ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Требования в отношении постоянства состава осадка, его чистоты и скорости осаждения из "Кондуктометрический метод анализа" Кондуктометрические определения могут быть основаны на реакциях осаждения, если осадки имеют определенный состав, т. е. состав осадка не обязательно должен строго соответствовать стехиометрическим отношениям, но очень важно, чтобы он не изменялся в процессе титрования. Эта особенность представляет большое преимущество метода кондуктометрического титрования. Если состав осадка не соответствует стехиометрическим отношениям, концентрацию раствора осадителя устанавливают кондуктометрическим методом путем титрования. [c.86] Реакции осаждения, при которых в процессе титрования состав осадка изменяется или образуются соединения различного состава, не могут быть использованы для количественных определений. Изменение состава осадка может быть связано с гидролизом, комплексообразова-нием, выделением смешанных кристаллов и т. д. Например, известно, что при осаждении гидроксидов Тяжелых металлов в ряде случаев образуются основные соли различного состава. По той же причине в большинстве случаев не удается использовать реакции осаждения малорастворимых карбонатов и др. [c.86] Осложнения в анализе связаны также с загрязнением осадков вследствие соосаждения и других причин. При этом изменяются концентрации ионов, а следовательно, и электропроводность раствора, что может привести к искажению формы кондуктометрической кривой и несо-ртветствию ее излома точке эквивалентности. Следует учитывать, что при кондуктометрическом титровании, в отличие от гравиметрического метода анализа, не всегда возможно создать условия, при которых соосаждение сводится к минимуму. Например, нецелесообразно под-кисление растворов сильными кислотами с целью получения более крупных кристаллов, так как электропроводность раствора при титровании будет мало изменяться. В случае необходимости изменения pH среды добавляют слабые кислоты или основания. Как известно, более крупные кристаллы могут быть получены при осаждении из горячих растворов горячими растворами осадителей. Хотя кондуктометрическое титрование горячих растворов и осуществляется, однако его проведение связано с оиределепными трудностями. [c.86] В ряде случаев для уменьшения адсорбции вводят добавк веществ, которые адсорбируются легче, чем определяемые ионы. Например, при кондуктометрическом определении ионов магния, основанном на осаждении его гидроксида, предложено добавлять в раствор гидроксид бария (или калия), используемого в качестве осадителя, 0,1—0,25% магнезона И. С целью уменьшения адсорбции на осадке оксалата кальция рекомендуют добавлять насыщенный раствор метилового фиолетового. Этот реактив используют также при осаждении сульфатов хлоридом бария. [c.87] При титровании могут быть использованы только реакции, протекающие с высокой скоростью. Если реакция протекает медленно, то кондуктометрическое определение практически невозможно. Мешает определению также образование пересыщенных растворов. Например, медленное осаждение имеет место при титровании 0,01 п. раствора сульфатов солями бария. После добавления каждой порции осадителя электропроводность становится постоянной через 10 мин. Для ускорения осаждения рекомендуют сульфат бария вносить в раствор в виде суспензии. Лучше действует добавка 25—50% спирта. [c.87] Если титрование проводят в смесях электролитов и реакция осаждения не избирательна по отношению к определяемому иону, применяют маскировку. Например, кондуктометрическое определение содержания кальция в известковых породах (осаждение оксалата кальция) в присутствии ионов алюминия, железа, магния и марганца возможно, если эти металлы в степени окисления -1-3 связать в прочные комплексы. Комплексообразование с тиосульфатом применяют для маскировки меди прп кондуктометрическом титровании цинка комплексоном П1. При кондуктометрическом определении меди цитратом лития ионы алюминия и железа (И1) маскируют фторидом аммония. [c.87] Вернуться к основной статье