ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тепловой закон Нернста и постулат Планка (третье начало термодинамики) из "Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство" Ход кривых ЛО = АО(Г) и АЯ = ЛЯ(Т) вблизи абсолютного нуля представлен на рис. I. 6. [c.71] Первоначально Нернст предполагал, что АСр, и Л5о = 0 при О К потому, что значения всех энтропий и теплоемкостей чистых веществ, участвующих в реакции, при очень низких температурах становятся одинаковыми, Однако в 1907 г. Эйнштейн квантово-статистическим методом показал, что теплоемкости всех веществ при О К и в непосредственной близости равны нулю. [c.71] Ниже будет показано, что постулат Планка может быть обоснован с помощью статистической термодинамики (см. разд. II. 1). [c.71] Основное значение постулатов Нернста и Планка состоит в том, что для одной из функций состояния — энтропии — может быть найдено ее абсолютное значение, а не только приращение в каком-либо процессе. [c.71] Вещества, энтропия которых при О К строго равна нулю, называют иногда ителами Нернста . Метод расчета энтропии индивидуальных веществ подробно излагается в разд. VI.3.2. [c.72] Правомерность постулатов Нернста была проверена с помощью реакций между чистыми твердыми кристаллическими веществами (например, РЬ-f-2AgI- РЬЬ-f 2Ag), а также по данным о температурах фазового перехода некоторых твердых веществ из одной модификации в другую. [c.72] Полагая последнее слагаемое в уравнении (I. 1816) равным нулю, можно рассчитать AG с учетом постулатов Нернста. Совпадение этого значения со значением AG, определенным каким-либо другим независимым методом, например, с помощью проведения реакции в гальваническом элементе, (см, 1.90), свидетельствует о справедливости постулатов Нернста. [c.72] Вышеприведенные вычисления и сопоставление их результатов с экспериментальными данными показали, что расхождения между последними не превышают ошибок опыта, т. е. постулатами Нернста можно пользоваться для расчета химического сродства. [c.72] Поскольку роль третьего закона в термодинамике несравнима с ролью I и П начал, чаще принято говорить о тепловом законе Нернста. [c.73] Вернуться к основной статье