ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергии Гиббса и Гельмгольца из "Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство" Таким образом, система, находящаяся в изотермо-изобар-ных условиях, может совершать полезную работу только за счет уменьшения запаса энергии Гиббса. При обратимых изменениях состояния системы полезная работа равна этому уменьшению, а при необратимых — она меньше. [c.35] если в этой системе протекает необратимый процесс, например, какая-нибудь химическая реакция, то энергия Гиббса в системе уменьшается. Если бы эта реакция потекла в обратном направлении при Т, р = onst, то энергия Гиббса в системе увеличилась бы, что противоречит неравенству (1.43), а значит, и второму началу термодинамики. [c.35] Следовательно, в равновесной закрытой системе мы можем рассматривать энергию Гиббса как функцию двух независимых переменных — Т и р. Так как G есть функция состояния, то dG — полный дифференциал этой функции — равен да = (да1дт)р dr + (daidp)j. dp. [c.36] Это соотношение связывает термический коэффициент давления системы с зависимостью ее энтропии от объема . [c.37] Это выражение носит название уравнения Гиббса —Гельм-гольца и является одним из самых важных для химии соотношений термодинамики, так как оно дает зависимость от температуры энергии Гиббса, которая определяет направление химических реакций, и состояния их равновесия. [c.37] Уравнения (1 51) и (1.52) называются уравнениями Максвелла. [c.37] Совершенно аналогично серии уравнений (I 45) — (1.54), выведенных для свойств энергии Гиббса, можно вывести серию уравнений (1.59) — (1.66), исходя из свойств энергии Гельмгольца. [c.38] Эти соотношения широко применяют для решения различных задач физической химии. [c.38] Вернуться к основной статье