ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Формулировки первого начала из "Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство" Само собой разумеется, что все три величины, входящие в уравнение (1.1), должны измеряться в одних и тех же единицах (например, в Дж). [c.12] В то время как энергия U — есть функция состояния системы и мы можем, следовательно, говорить о запасе ее в каждом состоянии системы, теплота Q и работа W не являются таковыми и имеют смысл характеристик конкретного процесса. Бессмысленно говорить о запасе теплоты или работы в системе. Действительно, обращаясь к примеру перевода 1 моль водорода из Л в В (см. рис. 1.1), легко показать, что этого можно достичь таким путем, при котором совершенная системой работа будет близка к нулю. Для этого сначала охладим газ, поддерживая Va = onst, до такой низкой температуры, что его давление станет близким к нулю. Затем, при этом давлении повысим температуру газа так, что его объем возрастет до конечного объема Vb- Потом, при Vs = onst нагреем газ до температуры, соответствующей состоянию В (0°С). В результате этого трехстадийного процесса газ перейдет из Л в В. В первой и третьей стадиях процесса совершаемая газом работа равна нулю, так как объем его остается при этом постоянным. Во второй стадии работа газа также почти равна нулю, так как давление газа при этом близко к нулю. Следовательно, газ, переходя из Л в В, практически не совершает работы. [c.12] Очевидно, что из Л в В газ можно перевести также с помощью бесконечного множества промежуточных процессов. [c.12] Таким образом, переходя из одного состояния в другое разными путями, система совершает любое количество работы практически от нуля до бесконечности. Следовательно, количество работы в отличие от внутренней энергии не определяется только начальным и конечным состоянием системы, а требует знания пути процесса. [c.12] Из первого начала термодинамики следует, что величина сШ в уравнении (1.3) представляет собой полный дифференциал функции состояния и, т. е. внутренней энергии. Бесконечно малые количества теплоты д и работы ш не могут являться полными дифференциалами каких-либо функций состояния, так как последних не существует. [c.13] Из уравнения (1.46) следует, что графически работа изменения объема системы, находящейся при р = onst, выражается в координатах р, V площадью прямоугольника, образуемого осью абсцисс (р=0), начальной и конечной ординатами (Ui и Vi) и прямой р = onst, соответствующей давлению р, под которым находится система. Если в процессе изменения объема давление р меняется, то работа на таком графике выражается аналогичной площадью, которая в этом случае ограничивается сверху не горизонтальной прямой, а кривой р = = p V), например, кривая АаВ на рис. I. 1. [c.14] Вернуться к основной статье