ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация органических кислот из "Кристаллизация в химической промышленности" Число кристаллизуемых органических кислот велико, они весьма разнообразны. Поэтому мы имеем возможность рассмотреть здесь лишь некоторые примеры. Надо сказать, что для многих органических кислот характерен большой температурный коэффициент растворимости, что позволяет пользоваться термическими методами получения пересыщений. [c.271] В промышленных условиях адипиновая кислота может быть получена окислением циклогексана, циклогексанона или цикло-гексанола. Чаще всего окисляют циклогексанол. Окисление проводят азотной кислотой при температуре 60—65 °С. При охлаждении полученного после окисления раствора в осадок выпадают мелкие кристаллы адипиновой кислоты. В то же время низшие дикарбоновые кислоты остаются в жидкой фазе. После отделения кристаллов адипиновой кислоты от маточника ее вновь раство ряют в воде и перекристаллизуют с целью очистки от примесей Кристаллизацию НС00(СН,)4С00Н проводят в аппаратах непре рывного действия. Часть маточного раствора выпаривают досуха В ходе упаривания дробной кристаллизацией выделяются инди видуальные дикарбоновые кислоты. [c.272] Лимонная кислота СзН40Н(С00Н)з относится к числу органических кислот, при обычных условиях представляющих собою кристаллическое вещество. Она очень хорошо растворима в воде и тоже имеет высокий температурный коэффициент растворимости. При 100 °С в 100 мл воды растворяется 526 г лимонной кислоты в пересчете на безводное вещество. Вообще же лимонная кислота кристаллизуется в виде кристаллогидрата с одной молекулой кристаллизационной воды. [c.272] Зависимость скорости кристаллизации лимонной кислоты от температуры в известной мере связана со степенью очистки исходных растворов от примесей. Отношение dmidt для очищенных растворов близко к 2. С увеличением температуры средний размер кристаллов осадка становится больше. [c.273] Из содержащихся в таблице данных видно, что k слабо зависит от температуры. В то же время константа, связанная с непосредственным взаимодействием частиц с поверхностью, по мере снижения температуры значительно уменьшается. Константа процесса кристаллизации в целом, идущего в диффузионной области, почти не зависит от температуры. [c.274] Приведенные данные не являются обобщающими. Они лишь иллюстрируют возможные варианты хода процесса. Кроме степени пересыщения и температуры, кинетика кристаллизации, разумеется, зависит и от остальных, не рассмотренных здесь факторов. Особенное внимание заслуживает изучение влияния различного рода примесей, появление которых в промышленных условиях практически неизбежно. [c.274] В известной мере аналогичным образом кристаллизуются щавелевая, винная и ряд других органических кислот. Винная кислота хорошо растворима в воде. Ее растворимость в 100 мл воды при О °С равна 8,2 г. С повышением температуры она значительно увеличивается. Несмотря на хорошую растворимость, винная кислота имеет склонность к образованию пересыщенных растворов. В связи с этим ее кристаллизация может начинаться как в лабильной, так и в метастабильной областях существования растворов. [c.274] При умеренных исходных пересыщениях, как показали эксперименты [9], кристаллизация винной кислоты наступает только при энергичном перемешивании раствора. Продолжительность индукционного периода уменьшается с ростом температуры и при некоторых внешних воздействиях. К ним, например, относится обработка ультразвуком. Последний оказывает влияние на кинетику кристаллизации кислоты только тогда, когда его действие вызывает кавитацию. [c.274] Одним из показателей, по которым можно судить об особенностях осаждения того или иного соединения, является распределение по размерам. Его изучение для винной кислоты проводилось методом рассеяния света [10]. Полученные данные дали возможность судить о начале кристаллизации, установлено время начала спонтанной кристаллизации и отмечено, что часть кристалликов выделяется на частицах нерастворимых примесей. [c.275] Так же, как лимонная или винная, должны кристаллизоваться и такие кислоты, как янтарная или щавелевая. Они обладают примерно одинаковой растворимостью в воде, склонны к образованию пересыщенных растворов, могут кристаллизоваться как с индукционным периодом, так и без него. [c.275] Вернуться к основной статье