ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация солей брома и иода из "Кристаллизация в химической промышленности" Получение солей брома и иода в значительной мере связано с кристаллизацией. Особенности образования осадков различных солей этих элементов предопределяются их физическими и химическими свойствами. Рассмотрим кристаллизацию некоторых из них. [c.257] Получить бромид натрия можно либо непосредственно из бромо-воздушной смеси, либо из растворов бромида кальция при взаимодействии его с сульфатом натрия. В последнем случае кристаллизации предшествует выпаривание раствора, которое необходимо прежде всего по той причине, что простое охлаждение в силу особенности зависимости Сед = / Т) мало эффективно. [c.258] Бромистый калий может кристаллизоваться пэ-разному в зависимости от условий. Новые центры кристаллизацич могут образовываться и в гомогенном, и в гетерогенном растворах, но в последнем случае значения предельных пересыщений оказываются в 1,5—2 раза ниже. Изучение скорости роста кристаллов КВг показало [41 ], что в стационарных условиях лимитирующей стадией является дегидратация ионов. Экспериментально показано, что L линейно зависит от /Т. При прэчих равных условиях скорость роста тем больше, чем выше температура. [c.259] В производственных условиях бромид калия получается теми же методами, что и бромид натрия. Кинетика кристаллизации КВг аналогична кинетике осаждения бромида натрия. Отличие заключается лишь в том, что КВг кристаллизуется в виде безводной соли, поэтому его растворы менее устойчивы. Кристаллы бромата натрия относятся к кубической сингонии. Его растворимость в воде при 25 °С равна 39,5 г, а при 100 °С — 90,8 г в 100 г HjO. Бромат натрия может быть получен из его водных растворов как изотермической, так и политермической кристаллизацией. [c.259] Бромат калия осаждается в виде бесцветных кристаллов, относящихся к тригональной сингонии, несколько хуже растворим в воде, чем бромат натрия. Его растворимость при О °С равна 3,1 г, а при 100 °С — 49,75 г на 100 г HgO. Бромат калия образует устойчивые пересыщенные растворы и обладает широкой зоной метастабильностн. При 12—32 °С его предельные относительные пересыщения равны 200—300% [32]. Бромат калия получают взаимодействием КОН с бромом или окислением бромида калия хлором. И в том, и в другом случаях KBrOg осаждается из образующегося пересыщенного раствора. [c.259] Иодид калия кристаллизуется в кубической системе в виде безводной соли. В 100 г HjO при О °С растворяется 128 г KI, а при 100 °С — 210 г. Судя по растворимости иодид калия должен иметь узкую метастабильную зону пересыщенных растворов. Действительно, согласно данным табл. ХП,5 его предельное относительное пересыщение при 20 °С равно 2—3%. Интересно отметить, что при прочих равных условиях линейная скорость роста кристаллов KI оказывается выше, чем у кристаллов бромида и хлорида калия [41 ]. Это связано с более низкой энергией активации скорости роста граней кристаллов KI. [c.260] Кристаллизация иодистого калия может протекать и в периодическом, и в непрерывном процессе. Причем образование новых центров кристаллизации возможно как в гомогенных, так и в гетерогенных системах. В присутствии затравочных кристаллов они появляются иесюлько легче. Предельное переохлаждение при 60 X достигает всего 0,7—1,4 °С вместо 0,8—2,1 в гомогенном растворе. Приведенные данные показывают, что затравка оказывает на кристаллизацию иодистого калия сравнительно небольшое влияние. [c.260] Иодид калия может быть получен теми способами, что и Nal. Он кристаллизуется главным образом упариванием раствора или высаливанием. [c.260] Сведений по кристаллизации йодата натрия крайне мало. Однако можно полагать, что кинетика его осаждения аналогична кинетике образования осадков КЮ.,. Известно [32], что абсолютные и относительные предельные пересыщения в растворах йодата калия значительны. При 13—36 °С = 1,00—1,77, т. е. раствор иодистого калия может быть пересыщен на 100—200%. Следовательно, при образовании иодатов могут наблюдаться длительные индукционные периоды. Образование центров кристаллизации возможно и по гомогенному, н по гетерогенному механизмам. [c.260] Иодат калия может быть получен взаимодействием КС с иодом в азотнокислой среде или кристаллизацией смеси KI и КЮ [1 ]. В любом случае завершающей стадией получения является кристаллизация, проводимая в политермических или изотермических условиях. [c.260] Хамский Е. В. Кристаллизация из растворов. Л. Наука, 1967. 150 с. [c.261] Вернуться к основной статье