ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория капиллярной хроматографии из "Высокоэффективная газовая хроматография" Способность хроматографической системы разделять критическую пару веществ (т. е. два наиболее трудно разделяемых соединения) зависит не только от их абсолютных времен удерживания, но и от формы пиков этих соединений, т. е. от эффективности разделительной колонки. [c.9] Связь между величинами tR, m и иллюстрируется рис. 1-2. [c.11] Коэффициент распределения — термодинамическая величина при определенной температуре колонки каждое вещество характеризуется постоянным коэффициентом распределения. [c.11] Обычно значения Р для капиллярных колонок составляют 50-500. Чем тоньше пленка неподвижной фазы, тем выше значение / . [c.12] Для представления величин удерживания в газовой хроматографии используется система индексов удерживания Ковача [3]. Индексы удерживания Ковача не зависят от ряда инструментальных переменных, например от объемной скорости потока. Это позволяет проводить сравнение величин удерживания, полученных в раоличных хроматографических системах. Индексы удерживания Ковача стали основой для идентификации веществ в хроматографии. Использование индексов удерживания при проведении качественного анЕшиза рассмотрено в гл. 6. [c.12] Стандартное отклонение пика а можно рассчитать по его ширине (рис. 1-3). [c.13] Следовательно, эффективность колонки тем выше, чем больше число теоретических тарелок п и меньше их высота Л. [c.14] Таким 0брс130м, эффективность разделения существенно зависит от геометрических размеров колонки, а также от физических свойств анализируемого вещества, подвижной и неподвижной фаз. [c.16] Величина Лт1п соответствует эффективности колонки, достигаемой при нанесении идеальной НФ в идеальных условиях. Эффективность нанесения НФ оценивают, сравнивая полученное значение Л и Лт1п, рассчитанное по уравнению (1.23). [c.16] Взаимодействия анализируемого вещества и НФ представляют собой различные неполярные дисперсионные и специфические полярные взаимодействия. К последним относятся взаимодействия диполей и водородные связи. НФ обычно подразделяют на два класса в зависимости от их селективности — полярные и неполярные НФ. Однако понятия полярность и селективность не являются синонимами. Полярность — это только один из факторов, определяющих селективность. Полярность обуславливает взаимодействие НФ с полярными группами англизируемого вещества. Селективность НФ определяется комплексом взаимодействий анализируемых веществ и НФ. [c.18] Система для характеристики селективности НФ была предложена Мак-Рейнольдсом [12]. Согласно этой системе, селективность оценивается как разность индексов удерживания Ковача пяти выбранных стандартных соединений (бензол, и-бутанол, пентанон-2, нитропропан и пиридин), определенных на колонке с исследуемой НФ, и индексов удерживания тех же соединений, определенных на колонке со скваланом. Мак-Рейнольдс охарактеризовал таким обргоом более 200 НФ и предложил шкалу полярности НФ. Оказалось, что селективности многих НФ, используемых в газовой хроматографии с насадочными колонками, очень близки. [c.18] Был предложен перечень наиболее предпочтительных фаз [13], что облегчает выбор НФ для исследователя. [c.19] Специальные фс1зы можно приготовить из основных НФ, применяемых в хроматографии. Например, обработка полиэтилен-гликоля (ПЭГ) кислотой приводит к получению фазы с группами свободных жирных кислот, которая успешно применяется для разделения неэтерифицированных жирных кислот (FFAP). [c.20] Путем смешения определенных количеств двух различных фаз получают фазы, позволяющие оптимизировать разделение. Если эти фазы не смешиваются, синтезируют сополимер, который содержит определенные количества селективных функциональных групп от обеих фг1з. Истинный состав смеси фаз или сополимера можно определить методом оконных диаграмм [14], если проведено разделение на индивидуальных фазах. Колонки со специфической селективностью нашли применение в исследованиях, направленных на определение летучих соединений в объектах окружающей среды. Вопросы получения колонок со специфической селективностью подробно рассмотрены в работе Сандры и сотр. [15]. [c.20] Разрешение и время, необходимое для проведения анализа, зависят от некоторых взаимосвязанных параметров колонки и условий проведения анализа. Основные факторы, влияющие на ргаделе-ние, — это геометрические размеры колонки — длина и внутренний диаметр, тип НФ и толщина ее пленки в колонке, природа газа-носителя и его скорость, температура колонки. При выборе колонки и рс1зработке методики анализа необходимо хорошо представлять себе и учитывать влияние этих факторов. Первые четыре из перечисленных факторов являются характеристиками колонки, их следует учитывать при выборе колонки для анализа. Осталь-йые параметры относятся к условиям эксперимента и могут быть легко изменены. [c.20] Температура колонки очень сильно влияет на разделение. Логарифм коэффициента емкости (к) обратно пропорционален температуре. Чем ниже температура колонки, тем выше коэффициент емкости, т. е. больше продолжительность пребывания компонента в НФ (уравнение (1.5)). Увеличение продолжительности пребывания компонента в НФ позволяет более полно использовать ее селективность. Однако следует помнить, что при увеличении температуры селективность может изменяться и, следовательно, вероятно изменение последовательности элюировайня компонентов из колонки. [c.22] Продолжительность анализа можно уменьшить, используя более короткие колонки, однако при этом снизится разрешение. Тем не менее это может и не быть серьезным недостатком, поскольку разрешения капиллярной колонки, Кс1К правило, более чем достаточно для удовлетворительного проведения анализа. [c.22] Вернуться к основной статье