ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Время пребывания реакционной смеси и температура в реакторе первой ступени из "Производство циклогексанона и адипиновой кислоты окислением циклогексана" В литературе нет четких указаний на то, каким должно быть время контакта реагентов в реакторе первой ступени для того, чтобы весь циклогексанол успел окислиться в нем до КНК и чтобы образовавшаяся КНК не разложилась в значительной степени до адипиновой кислоты. Если время контакта будет недостаточным, образование КНК при температуре ниже 50° С не успеет завершиться. Реакционный раствор попадет в реактор второй ступени, где поддерживается температура 80—100° С, и окисление пойдет с образованием побочных продуктов. Наоборот, если время пребывания реакционного раствора в первом реакторе слишком велико, то адипиновая кислота, образующаяся в нем вследствие гидролиза КНК, будет кристаллизоваться на внутренних стенках реактора, что серьезно затруднит отвод тепла реакции. [c.193] На опытной установке было подобрано необходимое время контакта реагентов и температура, обеспечивающие локализацию стадии образования КНК в реакторе первой ступени. [c.193] Прп проведении опытных работ циклогексанол, полученный гидрированием фенола, окисляли азотной кислотой в автоклавах при атмосферном давлении без катализатора. Весовое отношение азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) к циклогексанолу поддерживалось на уровне 4,5 1. Время пребывания реакционного раствора во втором реакторе сохраняли постоянным (45 мин), а в первом реакторе изменяли от 15 до 45 мин. Во избежание кристаллизации адипиновой кислоты температуру на первой стадии поддерживали 60— 70° С, на второй стадии и в отдувочной колонне 100° С. [c.194] Полярографическое определение концентрации КНК в реакционном растворе показало, что при 60—70° С и продолжительности первой стадии процесса 45 мин превращение циклогексанола в адипиновую кислоту проходит не менее чем на 95 % уже в первом реакторе. Уменьшение времени контакта до 15 мин снижает степень превращения КНК в адипиновую кислоту в реакторе первой ступени. [c.194] Это подтверждается данными табл. 33, где показана зависимость состава и количества газов, выделившихся в первом и втором реакторах, от времени пребывания реакционной смеси в реакторе первой ступени. [c.194] Из данных табл. 33 следует, что с уменьшением времени пребывания реакционной смеси в первом реакторе общее количество выделившихся газов уменьшается, но доля газов, выделившихся во втором реакторе, увеличивается (9% от общего количества газов при 30 мин и 16% — при Ъ мин). [c.194] Как видно из табл. 34, выход адипиновой кислоты при температуре первой стадии 30° С оказался заметно выше, чем при 60° С и том же времени иребывання в реакторе (15 мин), а при уменьшении времени пребывания до 9 мин достигает 1,320 кг на 1 кг циклогексанола, т. е. 90,5% от теоретического. [c.195] Таким образом, более полное разделение стадий образования КНК и ее превраш ения в адининовую кислоту в процессе окисления циклогексанола азотной кислотой приводит к значительному росту выхода адипиновой кислоты. В условиях опытной установки удовлетворительная локализация стадии образования КНК была достигнута при продолжительности контакта реагентов в первом реакторе 9 мин и температуре 30° С. [c.195] Вернуться к основной статье