ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические основы получения гипохлорита кальция из "Хлорсодержащие окислительно-отбеливающие и дезинфицирующие вещества" Гипохлорит кальция Са(С10)2 — белое кристаллическое вещество, образующееся при обезвоживании кристаллогидрата в вакууме или в токе сухого воздуха, не содержащего двуокись углерода [1]. [c.28] Нейтральный гипохлорит кальция кристаллизуется в виде тетрагональных пластин, двуосновная соль — в виде гексагональных пластин, а дветретиосновная соль — в виде игл (рис. 10). [c.28] Трехводный гидрат нейтрального гипохлорита кальция плавится в своей кристаллизационной воде при 86°С (р=1 атм), при давлениях 220, 147 и 103 мм рт. ст. вода отщепляется соответственно при температурах 73, 65 и 55 °С [3]. [c.29] Насыпная плотность безводного нейтрального гипохлорита кальция в зависимости от условий сущки колеблется в пределах 0,3—0,9 т/мз. [c.29] Гипохлорит кальция при нагревании разлагается, вьше 180°С разложение идет бурно, со значительным выделением тепла. [c.29] Теплота образования гипохлорита кальция в растворе, вычисленная на основании измерений теплоты реакции между a(0H)2aq и H 10aq, равна [5] 180,2 ккал/моль. Теплота дегидратации Са(С10)2-ЗН20 при 0,5 атм и 83 °С составляет И ккал/моль [3]. [c.29] Константа гидролиза при 10°С равна 0,93-10 , при 30°С— 3,18-10- , при 50°С—6,14-10- [6]. [c.30] Растворимость гипохлорита кальция в воде при 0°С составляет 21,8%, при 25°С—25,0% [7]. Основные соли очень медленно растворяются в воде даже при хорошем перемешивании. [c.30] Взаимная растворимость гипохлорита кальция в водных системах, содержащих СаСЬ, Са(ОН)г, NaOH, Na l, изучены многими исследователями. Данные о растворимости системы Са(С10)г—СаСи—Н О представлены в работах [7—11], системы Са(С10)2—Са(0Н)2—Н2О —в работах [7, 9—12]. [c.30] На рис. 11—13 приведены изотермы растворимости системы Са(С10)2—СаСЬ—Са(ОН)г—НгО при 25 и 50°С по данным [12] и системы Са(С10)2—СаС1г—NaO l—Na l—Н2О при 10 °С по данным [13]. [c.31] В процессе хлорирования известкового молока в зависимости от концентрации Са(0Н)2, температуры, количества поглощенного хлора и других факторов в твердую фазу выделяются различные кристаллические формы гипохлорита кальция. Это и обусловливает многообразие способов его получения. [c.31] Правильный выбор технологического режима получения нейтральной или основных солей гипохлорита кальция требует знания взаимной растворимости всех соединений, образующихся при хлорировании известкового молока, физических свойств твердых и жидких фаз, влияния различных факторов на процесс хлорирования. [c.31] При хлорировании разбавленных суспензий известкового молока [например, до 14% Са(0Н)2] продукты хлорирования, а именно гипохлорит и хлорид кальция, остаются в растворе. Если отфильтровать нерастворимую гидроокись кальция и упарить раствор, то в твердую фазу выделится трехводный гипохлорит кальция. [c.31] По мере повышения концентрации используемого для хлорирования известкового молока жидкая фаза насыщается по Са(0С1)г и при дальнейшем хлорировании в твердую фазу начинают выделяться все большие количества гипохлорита кальция. Установлено [14], что при хлорировании 25%-ного известкового молока удается выделить около 70% образовавшегося гипохлорита кальция, а при использовании 30%-ного известкового молока выход твердого гипохлорита кальция достигает 85%. [c.31] Хлорирование известкового молока, содержащего более 35% Са(ОН)г, вызывает серьезные затруднения вследствие образования очень вязких суспензий и ухудшения контакта между реагирующими веществами. [c.31] Разбавление хлора воздухом целесообразно, так как появляется источник дополнительного отвода тепла. Однако чрезмерное разбавление связано с увеличением ввода двуокиси углерода, вредной для процесса. [c.31] Повышение температуры сверх 60 °С вызывает разложение гипохлорита. По данным [14], содержание хлората в отхлори-рованной массе возрастает от 0,16% при 45°С до 0,84% при 65 °С и до 1,64% при 70 °С. Наблюдается также вспенивание известкового молока при температуре более 60 °С. [c.32] Учитывая, что выделение дветретиосновной соли происходит только при температуре выше 40 °С, процесс необходимо вести при 45—50 °С для получения нейтрального гипохлорита кальция следует считать оптимальной температуру 20—25 °С. [c.32] Скорость хлорирования оказывает влияние главным образом на повышение температуры. Однако если удается отводить тепло, не допуская превышения допустимой в зоне реакции температуры, а также если происходит полное поглощение хлора, то скорость хлорирования не играет особой роли. Следует только иметь в виду, что быстрое хлорирование может способствовать разложению гипохлорита в момент, когда в хлорируемой массе начинают исчезать последние кристаллы двухосновной соли и дальнейшему хлорированию уже подвергаются кристаллы дветретиосновной соли. [c.32] Вернуться к основной статье