ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние реакции между компонентами на равновесие из "Равновесие жидкость-жидкость" Фазовая диаграмма претерпевает иногда существенные изменения из-за реакций между компонентами. Время становится фактором, который обычно при изучении равновесия не принимался во внимание. Если реакция почти мгновенна и необратима, как в случае системы иодистый метил — пиридин, обсуждавщейся в главе 2, то компоненты такой системы можно просто представить заново как две или более отдельные системы, состоящие из вновь образовавшихся компонентов. Если реакция идет настолько медленно, что поддается контролю, то даже при условии ее необратимости можно изучать интересные кажущиеся физические равновесия, применяя быстрые методы наблюдения. В этом деле может оказаться полезной высокоскоростная фотосъемка [671]. [c.73] Уксусный ангидрид и вода, которые физически почти не смешиваемы, вступают в медленную, но необратимую реакцию. Гидратация уксусного ангидрида никоим образом не является, как иногда полагают, мгновенной, и для нее могут требоваться часы. Если третьим компонентом является сероуглерод или какой-либо углеводород, эта реакция еще более замедляется из-за низкой смешиваемости последнего с водой. Этот третий компонент может обладать ограниченной смешиваемостью также и с уксусным ангидридом. [c.73] Усапович и Бектуров [905] заметили изменение физических свойств системы пиридин — хлоруксусная кислота во времени. Несомненно, что пограничная кривая с третьим компонентом также будет подвергаться изменениям. [c.75] Если реакция между компонентами легко обратима, то система может рассматриваться как обратимо тройная , даже если при некоторых составах имеются четыре типа молекул. Очертание бинодальной кривой в этом случае может быть необычным, что является доказательством протекания такой реакции. Подобные примеры обсуждались выше при рассмотрении замкнутых кривых (см. главу 6). [c.75] Смеси в нижней части диаграммы (рис. 99) являются гомогенными, благодаря смешиваемости спирта с водСй и медленному гидро-бромированию разбавленной кислотой. [c.77] Поскольку вся бинодальная кривая находится в области быстрых реакций, то не имеется никакого гистерезиса, и эта кривая совпадает с пограничной кривой, а система ведет себя как тройная. [c.78] Аналогичная система, содержащая хлористый водород, изученная только при атмосферном давлении (нижняя часть диаграммы), возможно, сходна с вышеописанной. С бромистоводородной системой работать легче, благодаря более низким давлениям пара. [c.78] Хорошее совпадение составов насыщенных растворов хлористого водорода (66%) и бромистого водорода (79%), находящихся в равновесии с соответствующими жидкими галогеноводородаки, с составами моногидратов — НХ-Н О (см. рис. 84, 85, 98—100) является веским доказательством присутствия в растворе последних, хотя и значительно выше точки их плавления. Их несмешиваемость с чистыми галогеноводородами представляется несовместимой с энергичной реакцией последних с водой. Хлористый и бромистый водород смешиваются почти со всеми жидкими органическими соединениями, если только они не реагируют, разлагая их (с образованием воды), как в случае ацетонитрила, бензилового спирта или (медленная реакция) других спиртов. Соответствующие данные для иодистого и фтористого водорода отсутствуют. В системе вода — бромистый водород — двуокись серы [303, стр. 403] имеют место аналогичные молекулярные соотношения. [c.78] Диаграмма системы 95%-ная серная кислота — этиловый спирт — диэтиловый эфир. [c.79] Еще одним примером влияния на равновесие системы взаимодействия компонентов являются системы с хлористой медью, растворяющие олефины. Эти системы явились предметом изучения, так как важной задачей многих исследований было растворение олефинов в растворах хлористой меди. [c.80] Вернуться к основной статье