ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы с тремя изолированными бинодальными кривыми из "Равновесие жидкость-жидкость" Системы с дополнительными твердыми фазами (некоторые тройные) могут быть очень сложными, однако они не будут обсуждаться в этой книге. Они важны для металлургии и геологии. [c.50] Возможно также, что впервые кривая твердое — жидкость соприкасается с бинодальной кривой на соединительной линии, которая в то же время является частью основания треугольника. При этом твердое будет находится в равновесии со смесями в обоих концах этой соединительной линии, а следовательно, обычно с другим, почти чистым компонентом. Равновесие такого типа иллюстрируется дегидратированием спиртов и других органических жидкостей едким кали, углекислым калием, хлористым кальцием и др. (см. рис. 51, 54). Начальная общая точка, о которой было только что сказано, не может быть промежуточной точкой на бинодальной кривой. Это было бы равносильно исчезновению (или появлению) изопикны у подножья или вершины бинодальной кривой. [c.51] Аналогичная картина получится в результате пересечения бинодальной кривой с кривой равновесия жидкость — твердый комплекс, однако эти системы более логично иллюстрировать соответствующими диаграммами. Возможны системы (хотя они, несомненно, встречаются редко), в которых оба типа кривых расположены у одной стороны треугольника (см. рис. 54). Если два компонента обладают достаточным сродством друг к другу, чтобы образовать твердый комплекс, они не могут разделиться на два жидких слоя. В приведенном на рис. 54 примере [195, стр. 10111 несмешиваемыми жидкостями, несомненно, являются пиридин и сернокислый пиридин. Возможно, эту диаграмму следовало бы разделить на две отдельных треугольных диаграммы, как показано пунктирной линией. Система вода — серная кислота — никотин является еще более сложной (см. рис. 55) [172]. [c.53] Представляет интерес существование тройного твердого комплекса в отсутствие двойных твердых комплексов. Автору не известны примеры таких систем. Такие диаграммы должны были бы быть замкнутыми кривыми, но отличающимися от тех, которые еще будут кратко обсуждаться. [c.53] Равновесия трех компонентов как функции температуры можно изобразить при помощи равносторонней треугольной призмы с температурой на вертикальной оси координат. Равновесие в большей части систем, в которых образуются два жидких слоя, можно представить в виде гребня пограничной поверхности (или туннеля), проходящего наклонно в призме и пересекающего одну или две ее вертикальные грани, но никогда не пересекающего ее вертикального ребра (см. рис. 56) [2, стр. 31 644, стр. 14, 15]. Изотермические или горизонтальные плоскости, пересекая эту поверхность, образуют бинодальные кривые, все более и более расширяющиеся с понижением температуры (см. рис. 19, 22, 23, 25). Компоненты выбранной системы (см. рис. 56) образуют с анилином КТР, относительно близкие друг к другу — 95,7 и 72,4 °С [193, стр. 189]. Кривая вблизи верхней линии гребня пограничной поверхности образована точками складки бинодальных кривых и называется кривой точек складки. [c.53] Треугольная призматическая диаграмма, иллюстрирующая образование замкнутых кривых. Система бромистый водород—толуол — этиловый спирт. [c.54] С — перевал пунктирная линия линия кладки. [c.55] Эта точка (С) является перевалом или седловой точкой (см. рис. 60, 61, а также рис. 58). Перевал —это нижняя точка гребня поверхности и верхняя точка перехода (аналогия с топографией). [c.55] Единственный гребень в треугольной призме при описанных выше условиях может образовать в изотермической плоскости только две изолированные бинодальные кривые, и никогда не может дать трех таких кривых. Кроме основного гребня в системе может еще быть и боковой, который, пересекаясь с первым, образует букву Т (но не У, так как основной гребень при пересечении не отклоняется от прямого направления). Два гребня не могут также образовать букву X, так как для этого в призме нет свободных граней, а из одной и тсй же грани два гребня исходить не могут. Поэтому верхняя линия (или линия складки) бокового гребня пронизывает главный гребень ниже верхней линии в точке, которая за недостатком лучшего названия была названа автором нижним перевалом (точка К на рис. 64—68), чтобы отличить ее от перевала, о котором говорилось выше (см. рис. 61) [189]. В точке К соединительная линия основного гребня при понижении температуры разделяется на две и вместе с соединительной линией бокового гребня образует треугольник трех жидких слоев, находящихся в равновесии. [c.57] Третья же кривая при дальнейшем охлаждении системы приближается своей точкой складки к вогнутой части этой полосы (см. рис. 72). Соприкосновение, возможно, могло бы привести к появлению трех жидких слоев, если бы при этом не происходила кристаллизация спирта. Система с Р-этилгексанолом была изучена только качественно [214]. При 25°С в ней имеются три пологие кривые, две из которых сливаются около О °С. [c.60] Изотермы системы Э1Н-ленгликоль — нитроэтан — лауриновый спирт при 24 и 20 °С, (При 24 °С имеются три изолированные бинодальные кривые). [c.60] Если гребень или линия складки бокового гребня понижается с температурой до пересечения с основным гребнем, пересечение происходит в точке складки бокового, но не главного гребня. Известен только один пример пересечения такого типа [189, рис. 2а], и в этом случае, по-видимому, кривая главного гребня вогнута в точке пересечения К, являющейся нижним перевалом (см. рис. 67). Точка К разделяется на X и К, и перед окончательным слиянием в точке С появляется трехфазная область Х 1 (см. рис. 74, 75). Системы, приведенные на рис. 67, 74 и 75, иллюстрируются фотографией гипсовой модели, помещенной в начале этой книги. [c.61] Эти системы были изучены несколько позднее Маркузиным и Никаноровой [815]. Мнение этих авторов, по существу, согласуется с более ранними работами автора [194, 217, 218] и со схематическими диаграммами, приводимыми в учебниках. [c.61] Вернуться к основной статье