ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ продуктов металлургической переработки — пыли ватержакетной плавки и фьюмингвозгонов, содержащих олово из "Фазовый анализ руд и продуктов их переработки" Раствор после титрования арсенитов осторожно нейтрализуют соляной кислотой плотностью 1,19 г/см и прибавляют избыток кислоты до концентрации ее 1 3. Добавляют 2 г иодида калия и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, определяя таким образом перешедший в раствор мышьяк — трех-и пятивалентный. Вычитая найденное содержание трехвалентного мышьяка, находят содержание пятивалентного мышьяка, т. е. содержание арсенатов. [c.118] При высоком содержании в руде кобальта (выше 5—7%) метод дает завышенные результаты. В этом случае содержание пятивалентного мышьяка определяют в отдельной навеске. Навеску обрабатывают, как описано выше, полученный раствор нагревают до 50—60°С и прибавляют магнезиальную смесь из расчета 7— 10 мл на каждые 0,1 г мышьяка. Затем постепенно при сильном перемешивании прибавляют аммиак до выпадения кристаллического осадка и избыток аммиака (10% объема раствора). При этом осаждается пятивалентный мышьяк, трехвалентный мышьяк остается в растворе. После отстаивания в течение 12 ч осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором аммиака и растворяют в подогретой соляной кислоте (1 2). Прибавляют 2—3 г иодида калия и тотчас же оттитровывают выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Раствор оставляют на 20 мин и дотитро-вывают выделившийся иод в присутствии крахмала. При титровании конечная концентрация соляной кислоты должна быть не ниже 3 н. (разбавление 1 3). При меньшей концентрации конец титрования нечеткий. Хорошие результаты получаются при содержании мышьяка 0,1 г во взятой навеске, при большем содержании метод становится менее надежным. [c.118] Остаток после обработки соляной кислотой вместе с фильтром обрабатывают 10 мл азотной кислоты плотностью 1,40 г/см , добавляют 5—7 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/см и упаривают до выделения паров серной кислоты. Азотную кислоту добавляют до полного сожжения органических веществ. Охлаждают, добавляют воду и повторяют упаривание. Охлаждают, добавляют 100—150 мл воды, кипятят до растворения солей (если остается небольшой осадок кремневой кислоты, его не нужно отфильтровывать), добавляют 1 г винной кислоты, осаждают мыщьяк магнезиальной смесью и кончают определение иодометрическим методом. [c.119] В процессе восстановительной плавки свинца мышьяк из шихты может улетучиваться в виде паров трехокиси, трихлорида, сульфида и элементарного мышьяка. При 200—250 °С трехокись мышьяка способна реагировать с окислами свинца и цинка, образуя арсениты, которые при повышении температуры в присутствии кислорода воздуха окисляются до арсенатов [3, 4]. Следовательно, в пыли основная масса мышьяка может присутствовать в виде арсенатов свинца и цинка, сульфидов мышьяка, свободных окислов и элементарного мышьяка. [c.119] Условия селективного растворения соединений мышьяка приведены в схеме 17. [c.119] Оптимальные условия разделения элементарного мышьяка и сульфида мышьяка — обработка 3%-ным раствором перекиси водорода при 20—22 °С в течение 1 ч. При этом в раствор переходит 95—96% элементарного мышьяка и только 8—9% сульфида мышьяка растворимость арсенатов свинца и цинка в этих условиях приблизительно такая же, как и в воде —4—5%. Арсенат цинка легко растворяется даже в сильно разбавленной лимонной кислоте. На другие соединения мышьяка лимонная кислота действует очень слабо арсенат свинца и элементарный мышьяк переходят в раствор на 8—10%, а сульфид мышьяка — лишь на 4%-Следовательно, лимонная кислота является селективным растворителем только для арсената цинка. Оптимальная продолжительность обработки — 30 мин, при этом арсенат цинка извлекается на 95%, арсенат свинца — на 6%. Подкисленный (5 мл/л) соляной кислотой 25%-ный раствор хлорида натрия может быть применен для перевода в раствор арсената свинца только при отсутствии арсената цинка или наоборот. [c.119] Для определения мышьяка всех форм, кроме трехокиси, при анализе пылей из-за сложности их состава и состава селективных реагентов нельзя сразу применять ни один титриметрический метод. Рекомендуется применять хроматометрический метод после предварительного выделения мышьяка в виде элементарного хлоридом двухвалентного олова в присутствии солей ртути. Полнота выделения достигается только в объеме не более 50 мл, при концентрации соляной кислоты не менее 6 н., нагревании в кипящей водяной бане, концентрации хлорида олова И—13% и соотношении объемов исходного раствора и 40%-ного раствора хлорида олова 2 1 или 2,5 1. [c.120] Вернуться к основной статье