ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролитическая диссоциация из "Учебник физической химии" Электропроводность раствора электролита зависит от температуры, от концентрации ионов, от природы растворителя в большой мере она зависит от природы электролита, что сказывается на скорости движения ионов. [c.276] Эквивалентная электропроводность электролита при бесконечном разбавлении равна сумме подвижностей обоих ионов. [c.276] Следовательно, эквивалентная электропроводность раствора при бесконечном разбавлении действительно равна сумме подвижностей ионов, образуемых данным электролитом. [c.277] Эквивалентная электропроводность электролитов при бесконечном разбавлении равна произведению числа Фарадея на сумму абсолютных скоростей аниона и катиона. [c.277] В табл. 47 приведены подвижности 1к и некоторых ионов при 18° С. [c.278] Подвижность ионов увеличивается с повышением температуры (табл. 48). Увеличение подвижности, а следовательно, и скорости ионов с ростом температуры объясняется в первую очередь понижением вязкости среды и уменьшением степени гидратации ионов. [c.278] Величина подвижности находится в определенной связи с размерами и массой иона. При рассмотрении этого вопроса следует иметь в виду сольватацию ионов, обусловленную электрическим полем иона и полярностью молекул растворителя, т. е. то обстоятельство, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя. [c.278] Сольватация ионов проявляется в том, что при растворении электролита объем образующегося раствора, как показывает опыт, оказывается обычно меньше суммы объемов растворителя и электролита. Такое уменьшение объема происходит в результате притяжения полярных молекул растворителя заряженными ионами электролита. [c.278] Однако расплавы хлоридов тех же металлов (табл. 50), в отличие от их водных растворов, обнаруживают закономерное уменьшение электропроводности при переходе от лития к натрию, калию и цезию, т. е. при возрастании размера иона. Этот факт объясняется тем, что в расплавленных солях перемещаются свободные ионы, без сольватных оболочек. [c.279] Данные об электропроводности растворов не только представляют большой теоретический интерес, но и позволяют решать ряд практических задач. Так, измеряя электропроводность, можно определить растворимость трудно растворимых солей. [c.279] Эквивалентная электропроводность равна удельной, умноженной на объем (в миллилитрах), в котором растворен 1 г-экв вещества. [c.280] При титровании сильного основания слабой кислотой электропроводность после достижения минимума возрастает очень слабо, так как прибавление мало диссоциированной кислоты не сильно. увеличить ее. Поэтому правая ветвь (ВС ) располагается в этом случае почти горизонтально. Подобные же соотношения имеют место при титровании сильной кислоты слабым основанием. [c.281] Измерение электропроводности применяется для определения содержания солей в различных растворах при испарении воды, например в котельной воде, при сгущении молока и т. п. [c.282] Полезно напомнить, что все определения электропроводности осуществляются практически путем измерения сопротивления. [c.282] Каяндер в 1881 г. установил, что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью наблюдается соответствие. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей эквивалентной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел , и на электропроводность их растворов является аналогичным. Обсуждая полученные результаты, Н. Н. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.282] Кистяковского, Л. В. Писаржевского и других. [c.282] По гипотезе, разработанной Аррениусом, в концентрированных растворах степень диссоциации электролита незначительна и ионов в растворе сравнительно немного. По мере же разбавления раствора все большее и большее число молекул подвергается диссоциации. Ионов становится больше и, следовательно, должна увеличиваться электропроводность раствора. [c.282] Пределом увеличения числа ионов при разбавлений является полная диссоциация вещества на ионы, после чего дальнейшего увеличения эквивалентной электропроводности происходить не будет. Отсюда следует, что эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении Хсо соответствует полной диссоциации вещества на ионы. Электропроводность при любом другом разбавлении соответствует частичному распадению на ионы. [c.283] Гипотеза Аррениуса не давала возможности понять причины диссоциации и значение взаимодействия между образующимися ионами и молекулами растворителя. Впервые И. А. Каблуковым было установлено (1891 г.), что между ионами растворенного вещества и молекулами растворителя происходит химическое взаимодействие, играющее важнейшую роль в самом процессе диссоциации и влияюшее как на электропроводность раствора, так и на другие его свойства. В настоящее время мы знаем, что именно это взаимодействие (в водных растворах — гидратация ионов) лежит в основе электролитической диссоциации и является источником энергии, необходимой для осуществления этого процесса. [c.284] Вернуться к основной статье