ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поливинилхлорид из "Универсальный пластик" Молекулярный вес хлористого винила равен 62,5 кипит он при —13,9°, замерзает при —159,7°. Температура вспышки равна —43°, при 545—550° он самовоспламеняется. В смеси с воздухом (4—22% газа) винилхлорид взрывается. Он хорошо растворяется во многих органических растворителях — ацетоне, этиловом спирте, керосине, ксилоле и др. Лучший растворитель мономера — дихлорэтан. В воде хлористый винил растворяется плохо (0,25% нри 0°). [c.21] Сейчас мировое производство хлористого винила превышает 1750 тыс. т/год, из которых около 35% приходится на долю США. В 1963 г. там было выработано лее 700 тыс. т винилхлорида, причем основная масса (97— 98%) его была использована в производстве пластиков и совсем малая часть в производстве химического волокна. Крупных промышленных масштабов достигла выработка хлористого винила и в Советском Союзе, но пока еще уровень его производства не полностью удовлетворяет потребность в мономере многих отраслей народного хозяйства. К 1970 г. производство этого мономера будет увеличено в несколько раз. [c.22] Хлористый винил моншо получать из этилена (непосредственное хлорирование этилена или дегидрохлориро-вание дихлорэтана), из ацетилена (гидрохлорирование), из дихлорэтана и ацетилена (с использованием хлористого водорода, получаемого при пиролизе дихлорэтана, для гидрохлориро вания ацетилена) и из этана (высокотемпературное хлорирование). [c.22] Вначале наиболее заманчивым казался метод прямого хлорирования этилена, но из-за технологических трудностей, необходимости тщательной очистки этилена, образования многих побочных продуктов от внедрения этого метода в промышленность пришлось пока отказаться. Однако этот метод продолжает изучаться. Если удастся разработать экономичные и несложные способы выделения побочных продуктов, он может оказаться самым эффективным из всех методов получения хлористого винила. [c.22] В СССР хлористый винил получают из дихлорэтана и из ацетилена. Разрабатывается также новый метод с одновременным использованием дихлорэтана и ацетилена. Метод имеет два варианта — комбинированный и совмещенный. Их различие заключается в том, что в первом случае процессы пиролиза дихлорэтана и гидрохлорирования ацетилена проводятся в разных аппаратах, а во втором случае — в одном аппарате. Рассмотрим вкратце все методы получения хлористого винила. [c.23] Химическое дегидрохлорирование дихлорэтана. Этот метод хорошо освоен во многих странах мира. У нас он применен впервые в 1940 г. [c.24] Реакция проводится в среде метилового или этилового спирта, так как с водным раствором едкого натра дихлорэтан не смешивается. Избыток спирта ускоряет реакцию при его недостатке реакция почти прекращается. Необходим также избыток щелочи. [c.24] Исходными продуктами для получения хлористого винила служат чистый перегнанный дихлорэтан, техническая 42%-ная каустическая сода и технический метанол. Реакция между дихлорэтаном и едкихм натром проводится периодически. Реактор представляет собой вертикальный цилиндрический сосуд, снабженный обратным холодильником, рубашкой для обогрева паром и мешалкой с двумя трехлопастыми винтами корабельного типа, насаженными на стальной вал. Очень важно соблюдать определенное соотношение между загружаемыми в реактор компонентами, так как это способствует повышению выхода продукта при минимальном времени реакции. Количество загружаемого дихлорэтана должно быть таким, чтобы объем реакционной массы по окончании операции не превышал 80—85% объема реактора. Избыток едкого натра составляет 15—25% теоретического количества. Метанол добавляется в минимальном количестве, необходимом для поддержания нужной скорости реакции. Практически это составляет примерно 50 л 100%-ного едкого натра. [c.24] Процесс протекает при 85—90° под давлением, достигающим 3 атм реакционная масса все время перемешивается. Хлористый винил удаляется из нее через обратный холодильник. [c.24] Если в дихлорэтане имелась примесь трихлорэтана и ди-хлорпропана, в реакторе образуются винилидепхлорид и а- и Р-хлорпропплепы. Присутствие большого количества воды и высокая температура способствуют омылению дихлорэтана в этиленгликоль. Все эти побочные продукты имеют сравнительно низкую температуру кипения. Поэтому они уходят из реактора вместе с газообразным хлористым винилом, который затем приходится очищать от них. [c.25] Каждый цикл дегидрохлорпрования длится 5—6 часов. Выход хлористого винила по отношению к дихлорэтану составляет 80% (считая на конечный продукт). [c.25] Технологический процесс получения винилхлорида из дихлорэтана обработкой последнего спиртовым раствором щелочи несложен и не требует специальной аппаратуры и материалов, так как агрессивные среды в процессе отсутствуют. Капитальные затраты на организацию этого производства относительно невелики, если не учитывать затрат на производство этилена, дихлорэтана и хлора. Серьезным недостатком метода является высокий расход каустической соды и метанола, который значительно удорожает продукцию. [c.25] Термическое дегидрохлорирование дихлорэтана. Еще в 1908 г. Блитц показал, что винилхлорид можно получать из дихлорэтана, пропуская пары последнего через накаленную трубку, заполненную кусочками пемзы. С тех пор этот метод подвергался тщательному изучению. [c.25] Сообщение Флюгтера свидетельствует о том, что существуют вполне реальные возможности внедрения метода пиролитического разложения дихлорэтана в промышленность. [c.29] Ее особенность заключается в том, что количество получаемого винилхлорида растет по мере увеличения температуры процесса. При 450° образование непредельных хлорзамещенных продуктов становится главным направлением реакции при этом, однако, за счет развития реакции деструктивного хлорирования начинается образование сажи. [c.29] Рентабельность процесса значительно повышается при условии выделения ценных побочных хлорорганических продуктов, на самостоятельное производство которых затрачивается много хлора. Однако пока способы выделения этих продуктов не разрабатываются, в связи с чем затруднительно дать экономическую оценку метода. [c.30] Гидрохлорирование ацетилена. Синтез хлористого винила из ацетилена и хлористого водорода в присутствии катализатора (хлористые соли ртути, нанесенные на активный уголь) был запатентован немецким химиком Клат-те. И первые промышленные установки для получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена появились в Германии в 1932 г. [c.30] Склонность ацетилена к образованию взрывоопасных смесей с воздухом, его химическая активность, экзотер-мичность реакции с НС1 заставляют предъявлять особые требования к оформлению технологического процесса и чистоте исходного сырья. [c.30] Вернуться к основной статье