ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стехиометрический коэффициент хинонов из "Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горячих радикалов" Ни один из типов соединений не исследовали так подробно по своему влиянию на свободнорадикальную полимеризацию и а другие радикальные реакции, как хиноны. Поэтому особенно странно, что в литературе приводится лишь два значения стехиометрического коэффициента. По данным Когена [29], в инициированной перекисью бензоила полимеризации стирола одна молекула бензохинона обрывает две кинетические цепи. Но поскольку в данной системе протекает индуцированное разложение инициатора, а коэффициенты эффективности инциирования не были определены Когеном, то вполне законно возражение Уоллинга [6] о том, что экспериментальные данные могут быть с таким же успехом согласованы и со значением стехиометрического коэффициента, равным единице. [c.32] Таким образом, можно сделать вывод, что в каждой отдельной группе реакционная способность хинонов однозначно зависит от соответствующего структурного параметра, а следовательно, реакция ингибирования — это единый химический акт, а не совокупность различных параллельных реакций. [c.33] Соответственно этой схеме теоретическое значение стехиометрического коэффициента должно быть равно 2. [c.34] В случае хинонов можно предположить, что наряду с атакой по кислороду происходит также атака по двойной связи С = С. К такому заключению можно было бы прийти на основании работ Шварца [35, 36], который проводил подробные исследования реакции хинонов с метильным радикалом. В результате этой реакции образовался бы радикал, который по своей реакционной способности сильно отличался от семи-хинонного радикала, и поэтому он мог бы вступить в реакцию сополимеризации. [c.36] подводя итог всему сказанному выше, можно утверждать, что величина стехиометрического коэффициента закономерно изменяется в более узких рядах ингибиторов, близких один к другому по строению, но величина коэффициента определяется не теми факторами, которые являются определяющими в реакционной способности ингибитора. [c.39] Вернуться к основной статье