ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стехиометрический коэффициент ароматических углеводородов и виниловых мономеров из "Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горячих радикалов" Поскольку константа скорости роста цепи (кг) зависит только от мономера, в случае одного и того же мономера эта постоянная может быть принята за меру реакционной способности ингибитора. [c.27] Средняя величина (см. табл. 3). [c.28] Как видно из табл. 2, в случае винилацетата стехиометрический коэффициент составляет примерно половину теоретической величины, а в случае стирола — всего лишь часть. Следовательно, величина стехиометрического коэффициента в очень сильной степени зависит от химической природы мономера, причем, судя по данным таблицы, с повышением реакционной способности мономера она сильно падает. [c.28] Нами были также проведены опыты по определению стехиометрического коэффициента при различных температурах для нескольких соединений. Относящиеся сюда экспериментальные данные представлены в табл. 3. [c.28] Из данных таблицы можно установить, что точность определения стехиометрического коэффициента может быть принята равной 5%. (Следует отметить, что оценка разных источников ошибок приводит к такому же результату.) Как видно из большого экспериментального материала, разброс экспериментальных данных совершенно не систематичен, и поэтому можно сделать вывод, что величина стехиометрического коэффициента не зависит от температуры в пределах ошибки измерений. [c.29] Кинетические кривые системы винилацетат — азо-(Уис-изобутиронитрил — стирол при 50 . [c.30] Из данных таблицы видно, что величина стехиометрического коэффициента точно так же, как и в случае ароматических углеводородов, не достигает теоретического значения, а колеблется в широких пределах. Так, например, стехиометрический коэффициент стирола имеет наименьшее значение из всех до сих пор полученных нами величин. Согласно этому значению, всего лишь /зо часть израсходованного стирола вызывает в действительности ингибирование. Из этой таблицы видно, что величина стехиометрического коэффициента в отличие от данных, полученных с ароматическими углеводородами, в очень сильной степени зависит от структуры ингибитора. [c.31] Следует коротко остановиться на проблеме реакционной способности ингибиторов. Нами исследована зависимость реакционной способности нескольких ароматических углеводородов от температуры для определения энергии активации реакции ингибирования [15, 21, 26, 27]. В исследованных случаях найдено, что энергия активации этой реакции изменяется в пределах 2—5 ккал/моль. При рассмотрении предэкспонен-циальных множителей мы пришли к выводу, что большинство этих реакций можно рассматривать как неадиабатические [26]. Скорости таких реакций, по существу, определяются величиной трансмиссионного коэффициента [27]. [c.31] Вернуться к основной статье