ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индий из "Химические реакции в полярографии" Разряд ионов 1п + катализируется очень многими лигандами (во всех случаях рассматриваются достаточно кислые растворы, когда гидролизом 1п + в объеме раствора можно пренебречь) [35]. Большинство этих электродных каталитических реакций имеют поверхностную природу [87]. [c.194] Графическая проверк уравнения предельного каталиги-ческого тока [уравнение (374)] (а) и уравнения каталитической волны [уравнение (376)] (б) восстановления гидроксокомплекса In (2) на основании данных [93] (/). [c.195] Из других лигандов, катализирующих электровосстановление In , рассмотрим S N - и 1 -ионы. [c.196] Интерпретация кинетических результатов, полученных Поспишилом и Де Леви [97], осложнялась тем, что были исследованы достаточно концентрированные по отношению к 5СМ -ионам растворы. Тем не менее данные Поспишила и Де Леви [97, 98] показывают, что взаимодействие между ионами 1п + и S N более сложно, чем бимолекулярная реакция, и приводят к предположению о наличии здесь параллельных гетерогенно-поверхностных реакций. [c.197] Графическая проверка уравнения предельного каталити ческого тока [уравнения (166) — (170)] восстановления 1п в присутствии 5СК-ионов. [c.198] Зависимость кинетических параметров а, Ь и в уравнениях (378) — (380) от ф1-потеициала для процесса восстановления 1п в присутствии ЗСМ и 1 -ионов. [c.199] Графическая проверка уравнения предельного каталитического тока [уравнения (166) — (169)] восстановления 1п в присутствии 1 -ионов. [c.199] Это скорее всего можно объяснить меньшей стабильностью иодидных комплексов In по сравнению с рода-нидными [99]. Схеме (LXXXIV) соответствует уравнение (166) ( g = ,-) с двумя первыми слагаемыми. Это уравнение согласуется с опытными данными (рис. 47, 48). Значения коэффициентов а и 6 определяются по уравнениям (378) и (379), в которых индекс S N следует заменить на индекс I-. Значение константы /С,-при анализе влияния на кинетику г з1-потенциала брали из работы Парсонса [102]. [c.200] Общим результатом при анализе фгэффекта, проявляющегося в системах 1п + — S N- и 1п +—1 , является дополнительное ускорение процесса в первой стадии (реакция с константой скорости As,) с увеличением концентрации СЮ -ионов (см. рис. 47). По-видимому, здесь сказывается катализ С104-ионами [92], практически незаметный при низких концентрациях СЮ -ионов, а также в других параллельных реакциях, поскольку скорость их значительно выше. [c.200] Стрижов и сотр. [107, 108] применили для описания каталитических процессов в системах 1п + —бензолполикарбоновые кислоты (о-фталевая, тримеллитовая и пиромеллитовая) и 1п + — H it концепцию параллельных гетерогенно-поверхностных реакций. При этом, помимо не вызывавшей сомнения адсорбции бензолполикарбоновых кислот и их анионов, была доказана [108] адсорбция анионов лимонной кислоты, по-видимому, Hs it и H2 u , так как H it вряд ли заметно адсорбируется [109]. [c.201] Стрижов [107, 108] предложил учитывать в подобных процессах параллельные гетерогенно-поверхностные реакции, включающие участие различных форм адсорбированных анионов кислоты — катализаторов. Несмотря на крайне малую концентрацию этих анионов в объеме раствора (достаточно кислые растворы), в том числе, когда анионы находятся в адсорбированном состоянии [107, 108], каталитический процесс электровосстановления In проходит с весьма высокой скоростью. [c.201] Г рафическая проверка уравнения предельного каталитического тока [уравнения (381) — (384)] восстановления в присутствии бензолполикарбоновых кислот Ь. [c.202] Вернуться к основной статье