ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Уравнения предельного кинетического тока из "Химические реакции в полярографии" Как и ниже, принимается постоянство концентрации электронеактивных частиц АВ по толщине тонкого реакционного слоя (рис. 1). [c.38] Следует отметить, что согласно Ганушу [4], в уравнение (25) и другие подобные уравнения нужно ввести некоторую эффективную величину ц при линейном градиенте диффузии электроактивных частиц, совпадающим с градиентом диффузии у самой поверхности электрода (см. рис. 1). В действительности градиент диффузии электроактивных частиц в реакционном слое несколько отклоняется от линейного, причем это отклонение в какой-то степени увеличивает действительную толщину реакционного слоя (см. рис. 1). Однако введенная в уравнение (25) несколько меньшая толщина реакционного слоя обеспечивает достаточно точное решение уравнения потому, что соответствующая небольшая погрешность компенсируется тем, что выражение в правой части уравнения (25) не учитывает некоторого влияния скорости обратной реакции — рекомбинации частиц. В методе Брдички — Визнера — это общепринятый прием, если речь идет о расчете предельного тока. При рассмотрении уравнения волны учитывается обратная реакция, поскольку концентрация продуктов реакции у поверхности электрода возрастает и приходится считаться с эффектом обратной реакции (см. ниже). [c.39] Следует отметить, что Корыта [28] впервые обратил внимание на необходимость учета при кинетическом расчете [в данном случае это уравнение (25)] концентраций всех возможных электроактивных частиц А, АВ. .. АВ . .. AB,j 2, АВй-1. Эти частицы, не доминируя в растворе, находятся в подвижном равновесии и могут иметь сопоставимые концентрации. [c.40] Зависимость предельного кинетического тока от концентрации компонента В при замедленной диссоциации (/) и замедленной рекомбинации 2) частиц. [c.42] Вернуться к основной статье