ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение равновесных условий образования и термодинамическое описание фаз переменного состава как продуктов твердофазного взаимодействия из "Твердофазные реакции" В заключение следует упомянуть о методе оценки энергии Гиббса образования слоистых силикатов, основанном на аддитивности приведенных энергий Гиббса компонентов [80]. [c.51] Многие из рассмотренных выше приемов приближенного расчета термодинамики твердофазных реакций являются чисто эмпирическими, и трудно указать априори область их применения. Выгодно отличаются от них методы термодинамического расчета, основанные на сопоставлении термодинамических параметров веществ с близкими параметрами межатомного взаимодействия [71]. Использование этих методов позволило [71] предложить ряд полуэмпирических формул, эффективных для расчета абсолютных энтропии, энтальпии и температуры фазовых превращений в кристаллических соединениях. [c.51] Подавляющее большинство твердофазных реакций, протекающих самопроизвольно или осуществляемых в технологических целях, ведет к образованию продуктов, являющихся фазами или соединениями переменного состава. Твердофазные реагенты и продукты в стандартном состоянии — скорее исключение, нежели правило. [c.52] Экспериментальные методы изучения реакций с продуктами переменного состава в принципе не отличаются от описанных в 1.2, но применение этих методов имеет определенную специфику. Прежде всего возникает необходимость измерения химического потенциала хотя бы одного из компонентов во всей области существования фазы. [c.52] Л и Ад = Л/f (моль) где I — сила тока (А) I — время титрования (с). [c.55] Возможности кулонометрического титрования, разумеется, не ограничиваются реакциями с участием серебра. В принципе, титрование можно использовать для изучения большого числа нестехиометрических фаз, если удается составить обратимую гальваническую цепь, а главное, избежать поляризационных явлений, обусловленных кинетическими затруднениями. До настоящего времени метод кулонометрического титрования использовался чаще всего при изучении оксидов [13, 85]. [c.55] Из сопоставления уравнений (1.110) и (1.111) следует, что пр любом соотношении компонентов раствора (Mg, Fe)0 активность Mg в сплаве незначительна по сравнению с активностью Ре, которая близка к единице. [c.57] Потенциалы гальванической цепи (1.115) были измерены при различных температурах от 1073 до 1473 К. [c.58] Ниже приведена универсальная схема расчета термодинамических свойств твердых фаз, применимая к любым многокомпонентным системам независимо от природы компонентов [1, 93]. [c.62] Аналогичные ячейки могут быть построены и для изучения твердых фаз в системах М — О — F, М — О — С и других. [c.67] Из диаграммы, представленной а рис. 1.18, видно, что область стабильности однофазного ферроперовскита довольно мала, а интервал давлений Ог, не вызывающих разрушения его структуры, очень чувствителен к температуре. [c.67] Вернуться к основной статье