ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидрохлорирование в жидкой фазе из "Основные хлорорганические растворители" При регулировании состава продуктов конкурирующих реакций 2 и Sn2 можно использовать неодинаковую их зависимость от температуры. [c.93] Как правило, энергия активации отщепления несколько выше, чем энергия активации реакции замещения. Поэтому с повышением температуры следует ожидать увеличения выхода алкена. Удлинение и разветвление алкильной группы в обоих случаях конкуренции приводит к росту выхода алкена. [c.93] Большое значение в конкуренции реакций имеет природа нуклеофильного реагента. Для сильных оснований, таких, как едкие щелочи и третичные амины, наиболее характерны реакции отщепления, а для относительно слабых оснований, но сильных нуклеофилов (HS-, PS-, АгО-, NH3, Вг-, I-) преобладающим может стать замещение. [c.93] Процесс превращения 1,1-дихлорэтана в исследуемых условиях также шел по механизму замещения (вероятно Sn2), однако его скорость была чрезвычайно мала, даже в 2 н. растворе NaOH скорость образования С1 составляла менее 2-10- моль/(л-с). [c.95] Изменение активности хлорэтанов при увеличении содержания хлора в молекуле объясняется, как было показано, усилением кислотности уходящего водорода и легкостью ухода С1 . [c.95] На основании изложенных кинетических результатов, данных расчета активационных параметров и результатов опыта в присутствии фенола и фенолята натрия высказано [108] предположение о 2 механизме дегидрохлорирования ди- и тетрахлорэтанов и E B механизме для пентахлорэтана. [c.95] Относительно невысокая скорость дегидрохлорирования в растворе Са(ОН)г по сравнению с раствором NaOH объясняется значительно меньщей концентрацией 0Н . [c.96] Авторами установлена сильная зависимость результатов процесса от концентрации СаСЬ, что связано с ее влиянием на константу k — k oH (рис. 13) и концентрацию 0Н . Поддержать концентрацию СаСЬ на нулевом уровне в течение опыта удалось путем связывания образующегося С1 серебром (Ag+). При концентрации СаСЬ выще 5 % ее количество в растворе практически не сказывается па концентрации 0Н-. [c.96] В работе [110] отмечается влияние соотношения объемов водной и органической фаз на скорость процесса увеличение водной фазы значительно повышает константу скорости реакции дегидрохлорирования (рис. 14). [c.96] В результате исследования температурной зависимости дегидрохлорирования установлены энергии активации гомогенного и гетерогенного процессов, которые оказались практически одинаковыми— 62,8 и 66,2 кДж/моль соответственно. [c.96] Введение в двухфазную систему, состоящую из органического и водного слоев, так называемых катализаторов межфазного переноса может существенно интенсифицировать процесс дегидрохлорирования. В качестве катализаторов используют четвертичные аммониевые и фосфониевые соединения, оксиды третичных аминов, а также циклические полиэфиры, полиэтиленгликоли и фосфаты. [c.96] Вернуться к основной статье