ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Основные хлорорганические растворители" Физические свойства хлорорганических растворителей подробно описаны в справочниках, вышедших в последние годы [1, 2]. Однако представленные в них данные по ряду физических свойств хлорированных углеводородов относятся к определенным фиксированным температурам. Во многих случаях исследователю необходимо иметь наглядную информацию о характере изменения свойств растворителя во всем интервале температур — от температуры плавления до критической. Это особенно важно при оценке различных соединений с целью выбора оптимального растворителя, предназначенного к эксплуатации в конкретных заданных условиях. Ввиду этого основные физические свойства растворителей приведены в виде их графических зависимостей от температуры. На графиках рис. 1 представлены зависимости плотности, вязкости, поверхностного натяжения, теплопроводности, теплоемкости и теплоты испарения жидких хлорметанов, хлорэтана, 1,1,1-трихлорэтана, три-и тетрахлорэтиленов от температуры в интервале от температуры плавления до критической. На графиках рис. 2 представлены зависимости давления пара, вязкости, теплопроводности и теплоемкости паров этих же хлорорганических растворителей. [c.5] В работе [3] зависимости физических свойств растворителей от температуры также представлены в графическом виде. Но эти зависимости не полностью перекрывают температурный интервал использования растворителей. Кроме того, значения физических параметров в литературных источниках в ряде случаев различны. Представленные здесь материалы содержат обобщенные материалы по основным физическим свойствам хлорорганических растворителей и составлены на основании наиболее достоверных источников, включая расчетные значения параметров в областях, для которых эти данные отсутствуют. [c.5] В табл. 1 приведены данные по температурам плавления, кипения, а также параметры критического состояния для всех хлорметанов, хлорэтана, 1,1,1-трихлорэтана, три- и тетрахлор-этенов. Данные по физическим свойствам других хлорорганических продуктов, используемых в качестве растворителей значительно реже, а также получаемых в качестве промежуточных или побочных продуктов при синтезе хлорорганических растворителей, приведены в работах [1, 2]. [c.5] Точки на кривых соответствуют температурам плавления (О), пеиия (Д) и критичен ской ( . [c.6] Точки на кривых соответствуют температурам плавления (Q), кипения (А) и критической ( ). [c.11] Присутствие в воде хлорида водорода, который может образоваться при разложении хлорорганических соединений, значительно усиливает растворимость хлорметанов и хлорэтанов. Растворимость хлоруглеводородов в соляной кислоте с разной концентрацией НС1, а также данные по растворимости воды, НС1 и СЬ в хлоруглеводородах приведены в работе [4]. [c.11] На основании представленных выше данных можно оценить поведение хлорорганических растворителей при нагревании и испарении. В ряде случаев для такой оценки удобнее использовать не приведенные параметры, а рассчитанные и проверенные на практике величины относительных скоростей, времен испарения и другие аналогичные величины. [c.11] Зависимость токсичности соединения от содержания хлора в молекуле растворителя не прослеживается. Все хлорорганические растворители обладают наркотическим действием. Длительное пребывание в атмосфере, содержащей растворители в концентрации, превышающей ПДК, приводит к поражению кроветворных органов и центральной нервной системы. Более подробные сведения о пожаро- и взрывоопасных свойствах растворителей и их токсичности приведены в работах [1, 2]. [c.12] Хлорорганические растворители — представители углеводородов, содержащих в молекуле атомы хлора они участвуют во всех типичных для хлорорганических соединений реакциях дегидрохлорирования, дехлорирования, гидролиза, алкилирования [2, 5]. Кроме того, хлорорганические растворители достаточно легко взаимодействуют с хлором и другими галогенами, восстанавливаются (гидрируются), дегидрируются, окисляются, вступают в процессы обмена, полимеризации и теломери-зации. [c.12] В данном разделе химические свойства хлорорганических растворителей будут изложены довольно кратко основное внимание будет уделено реакциям окисления и гидролиза, протекающим в условиях хранения и использования растворителей, а также разрушения их в атмосфере, почве и воде. Реакции хлорирования, гидрохлорирования, дегидрохлорирования, дехлорирования растворителей подробно будут описаны в гл. 3. [c.13] Хлорорганические растворители взаимодействуют с галогенами (и галогеноводородами) в жидкой и газовой фазах в широком интервале температур. [c.13] Хлорирование в газовой фазе при повышенных температурах (выше 300 °С) сопровождается реакциями разложения образующихся хлорэтанов и хлорирования продуктов разложения (схема процесса приведена в гл. 3). [c.13] Подобным образом бромируются другие хлорметаны и хлор-этаны. Для замещения всех четырех атомов хлора в тетрахлорметане необходима температура около 100 °С. Осуществление процесса бромирования возможно также и в газовой фазе при повышенных температурах (200—300 °С). [c.15] Последовательное введение иода в хлорорганические растворители происходит в аналогичных условиях. [c.15] Дехлорирование хлорорганических растворителей, а также полупродуктов и промежуточных соединений их синтеза имеет место при нагревании хлорорганических соединений. Процесс значительно ускоряется в присутствии металлов или их солей и нуклеофильных реагентов. Дехлорирование может проходить внутримолекулярно с образованием соединений с кратной связью при отщеплении соседних атомов хлора или с образованием циклических соединений при отщеплении удаленных атомов хлора. При межмолекулярном дехлорировании происходит образование димерных и полимерных соединений, которые в значительной мере загрязняют растворители при контакте их с металлами при повышенных температурах. [c.15] Как ВИДНО, дихлорэтан дехлорируется в этих условиях на 70—75%, а алкильные заместители уменьшают выход алкена. [c.16] В молекуле хлоруглеводорода можно восстановить один, два или все атомы хлора (исчерпывающее восстановление с образованием метана из хлоруглеводородов i или этана и этилена — из хлоруглеводородов Сг). Известны различные способы восстановления хлорорганических растворителей электрохимическое, каталитическое гидрирование водородом, восстановление гидридами металлов и металлами в присутствии донора водорода и др. Наибольшее практическое значение имеет гидрирование водородом. Часто параллельно с реакцией восстановления протекают и реакции дехлорирования, что особенно характерно для хлорпроизводных с группой - I3. [c.17] Вернуться к основной статье