ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ректификация из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Ректификация является наиболее распространенным и эффективным методом очистки технического гексаметилендиамина, позволяющим очистить гексаметилендиамин практически ото всех примесей. [c.239] Очистка от гексаметиленимина. Гексаметиленимин представляет собой бесцветную жидкость (d = 0,8801 raff = 1,4658), кипящую при атмосферном давлении при 138 °С, т. е. значительно ниже, чем гексаметилендиамин, и не образующую с ним азеотропной смеси, что позволяет наиболее эффективно выделить его методом ректификации . В табл. 39 (см. стр. 187) приведены данные по фазовому равновесию жидкость — пар в системе гексаметилендиамин — гексаметиленимин при разных температурах. [c.239] Эффективность очистки можно увеличить, применяя азеотроп-ную дистилляцию — гексаметиленимин образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 95—95,5 °С при 760 мм рт. ст.), содержащую 50,5% гексаметиленимина. В этом случае к гексаметилендиамину перед перегонкой добавляют 15—20% воды - . [c.239] Как видно из приведенных результатов, при перегонке гексаметилендиамина в токе аммиака гексаметиленимин не образуется. Кроме того, в присутствии NHg уменьшается смолообразование (количество кубовой фракции почти в два раза меньше, чем без аммиака). [c.240] Очистка от 1,2-диаминоциклогексана. 1,2-Диаминоциклогексан представляет собой бесцветные кристаллы и существует в виде двух изомеров. [c.240] Цис-изомер — т. пл. 6 °С, т. кип. 103 °С при 40 мм рт. ст. транс-изом — т. пл. 14,8 °С, т. кип. 80—82 °С при 12 мм рт. ст. [c.240] В техническом гексаметилендиамине присутствует обычно до 1,5% 1,2-диаминоциклогексана, преимущественно цис-изомера . Разница в температурах кипения ч с-1,2-диаминоциклогексана и гексаметилендиамина (110—112°С при 40 мм рт. ст.) весьма невелика и составляет 7—9 °С. Поэтому очистку проводят на ректификационной колонне высокой эффективности (40 теоретических тарелок) при флегмовом числе 15—25. [c.240] Очистка от шиффовых оснований. Шиффовы основания и другие высококипящие примеси также могут быть отделены от гексаметилендиамина ректификацией. Поскольку даже малое количество шиффовых оснований и других соединений, содержащих альдимин-ный азот, влияет на качество товарного продукта, для более полной очистки. совмещают ректификацию с предварительной обработкой химическими агентами или с термической обработкой. Альдимины при этом превращаются в смолообразные высококипящие вещества, которые остаются в кубовой жидкости. [c.241] Для химической обработки используют - гидроокиси щелочных металлов, карбонаты, ацетаты и окислы щелочноземельных металлов, а также их гидроокиси, фосфаты и др. Эффективной является одновременная обработка гексаметилендиамина водным раствором гидроокиси натрия и окислителем, например КМПО4. Перегонку осуществляют также в присутствии небольших количеств фуллеровой земли . [c.241] Термическую обработку гексаметилендиамина, содержащего шиффовы основания и другие полярографически восстанавливаемые примеси, проводят перед окончательной ректификацией в течение 2 ч при 90—110°С. [c.241] Вернуться к основной статье