ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двухстадийный метод получения адиподинитрила из "Адиподинитрил и гексаметилендиамин" Возможность получения алифатических динитрилов из соответствующих амидов впервые была отмечена В. А. Солониной в 1897 г. В 1929 г. адиподинитрил был получен из диамида адипиновой кислоты при действии на него пятихлористого фосфора , а позднее в качестве дегидратирующего агента была использована хлорокись 4юсфора . [c.58] Промышленное получение адиподинитрила из адипиновой кислоты, ее амида, имида или эфира путем нагревания этих веществ в токе аммиака при 325—340 °С было осуществлено в 1937 г. в США. Ввиду того, что адипиновая кислота являлась доступным сырьем, этот метод быстро получил распространение и до настоящего времени является основным. Так как технология получения адипиновой кислоты детально описана в литературе , здесь этот вопрос не рассматривается. [c.58] Позднее было предложено проводить взаимодействие адипиновой кислоты с аммиаком и последующую дегидратацию в одну стадию. Возможны два способа оформления процесса жидкофазный — в расплаве адипиновой кислоты — и парофазный, основанный на контактировании паров адипиновой кислоты в смеси с аммиаком над дегидратирующим катализатором. Последний способ получения адиподинитрила наиболее широко используется для промышленного получения адиподинитрила жидкофазный процесс находит ограниченное использование, а двухстадийный способ почти не применяется и имеет в основном историческое значение. [c.58] Получение диамида адипиновой кислоты. Диамид адипиновой кислоты образуется при действии аммиака на адипиновую кислоту при повышенной температуре . Как было установлено, наиболее простым методом с максимальным выходом диамида 62,6% оказалась обработка расплавленной адипиновой кислоты газообразным, аммиаком при 180—200 °С. Выход продукта повышается при взаимодействии адипиновой кислоты с концентрированным раствором МН40Н при 190 °С и 60 кгс/см . Не вступившая в реакцию адипиновая кислота с небольшими потерями может быть выделена при. перекристаллизации. [c.59] Диамид адипиновой кислоты представляет собой бесцветные кристаллы, (т. п.т. 228,0—228,5 °С), плохо растворимые в воде и в обычны.х органических растворителях. [c.59] Дегидратация диамида адипиновой кислоты (адиподиамида) про-текаег при повышенной температуре в присутствии водоотнимающих средств или дегидратирующих катализаторов. Наилучшим водоотнимающим агентом, позволяющим получать до 90% адиподинитрила, является уксусный ангидрид - Взаимодействие диамида адипиновой кислоты с уксусным ангидридом ускоряется в присутствии катализаторов (5Ь, Zn, 5п, Мо, Со, Си, Hg, N1 или их окислов). В качестве водоотнимающих средств можно использовать также пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора , тионилхлорид и пятиокись фосфора . [c.59] Дегидратирующими катализаторами являются фосфорная кислота и ее соли , эфиры фосфорной кислоты - хромит меди и хлористый аммоний , силикагель , молибдат аммония и окись алюминия. Реакцию в присутствии дегидратирующих катализаторов проводят в атмосфере аммиака в интервале 250—345 °С. [c.59] Этот метод дает хорошие результаты при получении многих алифатических и ароматических нитрилов, но для адиподинитрила выход составляет всего 45%. [c.60] Вернуться к основной статье