ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение 1,3-диенов из "Реакции гидроперекисного окисления" Одним из самых интересных и перспективных путей промышленного применения гидроперекисного эпоксидирования, безусловно, является синтез изопрена из изопентана через гидроперекись. Заявленный сначала в патентах фирмы Шелл [119, 120], этот метод получил подробное освеш ение во французских патентах [122, 289]. [c.103] Дегидратацию трет.амилового спирта, подаваемого в реактор 5, проводят в паровой фазе при 165° С в присутствии окиси алюминия. Полученная смесь изоамиленов содержит 2-метил-2-бутен 95%, З-метил-1-бутен 1,5% и 2-метил-1-бутен 3,5%. [c.104] В патентах [122, 289] указывается, что наиболее уязвимым местом процесса является стадия окисления изопентана, так как в результате разложения ГПТА накапливаются побочные продукты и соответственно снижается общий выход изопрена. С целью снижения выхода таких балластных веществ, как уксусная кислота, метанол, ацетон, конверсию изопентана в ГПТА не поднимают выше 15%. [c.104] Можно предполагать, что оба указанных способа послужат основой для строительства промышленных установок большой мощности. [c.106] Предлагаются процессы совместного получения изопрена и изобутилена или стирола. Эпоксидирование 2-метил-2-бутена проводится смесью двух гидроперекисей. В первом способе это ГПТА и ГПТБ, во втором - ГПТА и ГПЭБ. [c.107] Для реализации первого способа предлагается принципиальная технологическая схема, представленная на рис. 15 [121]. [c.107] Заслуживает упоминания способ получения изопрена из 2-метилпентана 1290], который может быть получен двумя путями. Первый путь предусматривает димеризацию пропилена в присутствии трипропилалюминия с последующим гидрированием образующегося при этом 2-метил-1-пентена. Второй путь, описываемый в патенте фирмы Халкон [171], основан на изомеризации н.гексана в присутствии Ni, нанесенного на алюмосиликат. Изомеризация проходит при 370° С и 25 атм с образованием смеси углеводородов, 59% которой составляют 2-метил- и 3-метилпентаны, которые используются как сырье для окисления в гидроперекиси. [c.108] Эпоксидирование пропилена или других олефинов протекает достаточно гладко как чистой гидроперекисью 2-метилпентана, так и ее смесью с гидроперекисью 3-метилпентана. Третичные гек-силовые спирты крекируют при 675° С в присутствии бромистого водорода, взятого в количестве 4 мол.% в расчете па 1 моль спиртов. Время контакта с нагретым реактором не более 0,2 сек. [c.108] Учитывая опыт, накопленный рядом фирм при разработке промышленного процесса получения изопрена крекингом 2-метил-2-пентена в присутствии НВг, следует признать указанный метод весьма интересным и заслуживающим тщательной проработки. [c.109] Этилбензол подается в зону окисления 1, где при 140° С и 2 атм происходит образование ГПЭБ с конверсией углеводорода 14 . Оксидат, содержащий 82,3% этилбензола, 14% ГПЭБ, 1,5% а-фенилэтанола и 2,2% других продуктов, вводят в реактор эпоксидирования 2, куда подаются бутены (60% 2-бутена, 40% 1-бутена). Эпоксидирование проходит при 110° С и 15 атм при молярном отношении ГПЭБ бутены = 1 6. Катализаторы эпоксидирования — соединения молибдена, взятые в количестве 0,2% от веса смеси. После 2 час. реакции эпоксидат содержит этилбензол 61,5%, бутены 22,1%, а-фенилэтанол 9,9%, окиси бутенов 4,1%. Непрореагировавшие олефины возвращаются в реакцию. [c.109] Вернуться к основной статье