ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принципы классификации электронных термов молекул из "Электронные спектры поглощения органических соединений и их измерение" Проекция суммарного вектора молекулы Ь на ось молекулы определяется квантовым числом Л = ЕХ,- = О, 1, 2,. .. Оно принимает (2 .+ 1) значений. Состояния электронов с.Л = 0, I, 2,. .. обозначаются соответственно символами Е, П, Д . Проекция суммарного спина 5 на ось молекулы определяется квантовым числом 2. Оно принимает (25 1) значений. [c.31] Таким образом, молекулярные терми, имеющие Л 0, расщепляются на ряд компонентов в соответствии с различной ориентацией вектора суммарного спина 5 на ось молекулы. Число этих компонентов называется мультиплетностью терма (х) и равно 25-1-1. [c.31] В табл. 4 приведены термы для некоторых типов молекуляр. ных электронов. При определении термов учитывают только незамкнутые МО. В связи с запретом Паули, общее число термов меньше в случае эквивалентных электронов [17]. [c.31] Систематика электронных термов сложных молекул представляет трудную задачу. Для этого применяются различные методы теории молекулярных орбиталей в сочетании с теорией групп. Расчеты сопоставляются с экспериментальными данными, что дает возможность составить более или менее правдоподобное представление о схеме молекулярных уровней в данной молекуле [18]. [c.32] Для решения этой трудной задачи используются различные полуэмпирические методы. Так, например, находит применение метод корреляции, заключающийся в том, что рассматривают два предельных электронных состояния молекулы с полностью разведенными ядрами атомов (что соответствует состояниям свободных атомов, составляющих молекулу) и с полностью слившимися ядрами атомов (что соответствует образованию нового атома с изоэлектронным состоянием по отношению к исследуемой молекуле). Поскольку термы исходных атомов и изоэлект-ронного атома известны, термы молекулы можно оценить путем интерполяции [8]. [c.32] Для облегчения этой задачи составлены специальные таблицы, дающие возможность предвидеть термы молекулы, если известны термы составляющих ее атомов (см. табл. 5). Составлены также графики корреляции орбиталей для молекул различной симметрии и состава [18]. [c.32] Вернуться к основной статье