ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотометрические методы из "Аналитическая химия алюминия" Фотоме1рические методы широко применяются в аналитической химии алюминия. Ион АР не обладает хромофорным действием, поэтому для определения алюминия используются исключительно окрашенные реагенты. Обзор фотометрических методов определения алюминия рассмотрен в работах [360, 421]. [c.91] Оптимальными значениями pH следует считать 4,4—4,75. При pH 4,4 в присутствии тиогликолевой кислоты изменение интенсивности окраски с изменением pH ничтожно. С другой стороны, если для создания среды применять ацетатный буферный раствор, то его буферная емкость наибольшая при pH 4,75 (р/( кислоты 4,75), следовательно, эти значения pH проще поддерживать постоянными (рис. 7). Обычно алюминий определяют при pH 4,4 [19, 38, 1074, 1114, 1119], 4,75 [223, 249, 267,449,468, 780, 1086] или при pH 4,4—4,75 [776, 1203]. [c.93] Ряд авторов рекомендует определять алюминий при pH 5,0— 5,3 хотя в этом случае чувствительность метода ниже, а зависимость окраски от pH больше, чем при pH 4,4—4,75, но, применяя ацетатный буферный раствор с большой емкостью, можно свести до минимума колебания pH. При pH 5,0—5,3 меньше наложение окраски избытка реагента, комплекс алюминия более устойчив, особенно при нагревании, поэтому последний вариант метода очень широко и успешно применяется при анализе самых разнообразных материалов [105, 155, 179, 336, 382, 545, 555, 649, 659, 697, 829, 938, 939, 955, 1037, 1053, 1162, 1194]. [c.93] Ранее были предложены методы, в которых окрашенное соединение алюминия получали в слабокислой среде, а затем для уменьшения окраски избытка реагента снижали pH раствора смесью аммиака и карбоната аммония или аммиака и борной кислоты до 7,1—7,5 [1003, 1202, 1203, 1278, 1282]. Однако эти методы применять нецелесообразно, так как в слабощелочной среде вместе с ослаблением окраски избытка реагента сильно уменьшается и окраска комплекса алюминия. [c.93] Для создания среды лучше всего применять ацетатные буферные растворы. Бифталатные буферные растворы [262, 264] нельзя приготовить с такой большой буферной емкостью, как ацетатные, из-за меньшей растворимости фталатов. [c.93] Некоторые авторы получают окрашенное соединение без нагревания и измеряют оптическую плотность через строго определенное время, например, измеряют через 30 0,5 мин. [780]. Такой способ дает плохо воспроизводимые и менее точные результаты, чем метод с нагреванием, если даже измерять оптические плотности через строго определенное время. Поэтому для получения более точных результатов всегда нужно применять метод с нагреванием. [c.94] Температура фотометрируемых растворов несколько влияет на оптическую плотность [555, 1074, 1258] чем выше температура,, тем больше оптическая плотность. Поэтому температуру растворов необходимо по возможности поддерживать постоянной. Температура стандартного раствора при составлении калибровочного графика и температура исследуемого раствора могут отличаться не более, чем на 5° С [555]. [c.94] Объем раствора во время развития окраски. Оптимальный объем раствора во время развития окраски 20—30 мл [545, 659, 1282]. С увеличением объема оптическая плотность уменьшается. [c.94] Количество алюминона. По данным Крафта и Мейк-пейса [659], оптимальное количество алюминона 3,3—5 мг, что достигается применением 10—15 мл алюминонового буферного раствора, содержащего 1 г алюминона в 3 л. Согласно Гранту [776], при содержании 60 мкг алюминия для получения максимальной оптической плотности нужно 4 мг алюминона в 50 мл раствора. [c.94] Качество алюминона и приготовление его раствора. Как правило, реагент разных изготовителей дает с алюминием окраски неодинаковой интенсивности. Калибровочные графики, построенные с применением реагентов разных предприятий, даже разных партий одного и того же предприятия, не совпадают. Поэтому с каждой новой партией алюминона надо составлять новый калибровочный график. О приготовлении и свойствах алюминона имеется довольно обширная литература [813, 1146, 1179, 1202, 1292 и др.]. [c.95] Во многих работах предлагают применять 0,1%- или 0,2%-ные растворы алюминона. Однако такие растворы сохраняются недолго и, кро е того, результаты получаются менее воспроизводимые, чем при использовании так называемого составного алюминонового раствора составной алюминоновый раствор годен в течение многих месяцев. [c.95] Растворяют 10 г желатина в 250 мл воды при нагревании на кипящей водяной бане время от времени перемешивают до полного растворения желатина. Теплый раствор желатина вливают в 500 мл воды при перемешивании. Охлаждают до комнатной температуры и разбавляют водой до 1 л. Растворы алюминона и желатина переводят в склянку емкостью 4 л со стеклянной пробкой, хорошо перемешивают и сохраняют в темном месте. [c.95] Окраска раствора алюминона при стоянии несколько ослабевает, особенно в первые сутки. Поэтому составной алюминоновый раствор перед использованием следует выдержать 3 дня. Раствор пригоден для работы в течение месяца. [c.95] Вместо раствора желатина можно вводить 800 м.л глицерина 11053], в этом случае составной раствор алюминона получается более прозрачным. Оуэн и Прайс [1037] растворяют бензойную кислоту не в метаноле, а в изопропиловом спирте. Введение изопропилового спирта в раствор алюминона обеспечивает большую однородность окраски в фотометрируемсм растворе и, следовательно, лучшую воспроизводимость результатов. Раствор, приготовленный по методике Оуэна и Прайса [1037], лучше сохраняется, иегоможно использовать сразу после изготовления. [c.95] Чувствительность реакции алюминия с алюминоном 0,05 мкг мл [284]. [c.96] Из других металлов наибольшие помехи проявляются со стороны Ре (И1), V (IV), Ве и Си (И). [c.96] Чаще всего приходится считаться с влиянием железа. При = 525 нм комплекс Ре (III) с алюминоном окрашен в 2—2,5 раза меньше, чем соединение алюминия. Большие количества железа необходимо отделять от алюминия. Влияние небольших количеств Ре (III) устраняют восстановлением до Ре (И) тиогликолевой кислотой [586, 630, 632, 727, 938, 939], аскорбиновой кислотой или гидроксиламином [179, 406, 1052, 1203, 1287]. [c.96] Тиогликолевая кислота (или ее аммонийная соль) восстанавливает Ре (111) до Ре (II) и связывает последнее в бесцветный комплекс. По данньш Люка и Брауна [939], тиогликолевой кислотой можно устранить влияние 50 мг Ре (II), если раствор выдержать перед фотометрированием в течение 15 мин. Фотометрируемый раствор в кювете может потемнеть вследствие окисления кислородом воздуха. Поэтому, если присутствует много железа, необходимо дать раствору постоять в кювете несколько минут перед измерением оптической плотности (для восстановления железа) [1053]. [c.96] Вернуться к основной статье