ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Систематическая номенклатура оптических изомеров из "Основы стереохимии" Пользуясь описываемой ниже системой обозначений оптических антипо дов и сочетая ее со строго однозначными систематическими названиями, можно каждому пространственному изомеру дать одно определенное название. Вместе с тем предлагаемая нами форма стереохимических обозначений обладает еще одной практически важной особенностью она может быть использована и независимо от систематической номенклатуры. Поэтому предлагав мые стереохимические обозначения можно применять в сочетании с любым названием, если оно с достаточной полнотой передает структуру молекулы путем гой или иной комбинации префиксов, суффиксов и цифр, характеризующих природу, число и расположение составных частей молекулы. Поскольку пра вила систематической структурной номенклатуры пока не получили широкого распространения, мы будем пользоваться предлагаемыми нами стереохимическими обозначениями в сочетании с обычно применяемыми (женевскими, льеж скими и рациональными) названиями органических соединений. [c.71] Принципы систематической номенклатуры геометрических изомеров (обо значения е, т) были уже изложены (см. стр. 52), поэтому здесь остается рас смотреть принципы систематической номенклатуры оптических изомеров. [c.71] В самом общем случае в органической молекуле асимметрический атом является частью углеродной цепи—открытой или замкнутой, главной или боковой. Две валентности асимметрического атома связывают его с цепью, а третья и четвертая заняты двумя заместителями. [c.71] Конфигурация асимметрического атома будет описана. есл11 указать относительное пространственное расположение отрезкой главной цепи и заместителей. Очевидно, для этого достаточно указать расположение одного из заместителей относителыи главной цепи. [c.72] Буквы риз выбраны произвольно, в частности, потому что они не приме пились до сих пор для условных обозначений в номенклатуре органических соединений и не могут дать повод к недоразумениям. По форме эти буквы антисимметричны, что можно связать со следующим мнемоническим правилом, основанным на рассмотрении модели в иной проекции. Если тетраэдр а- иммет трического атома поставить так, чтобы в обращенной к наблюдателю вершине находился ( +1)-ный атом, то три остальных заместителя наблюдатель увидит в основании тетраэдра, вокруг вершины ( +1). Если асимметрический атом имеет ро-конфигурацию, то эти три заместителя в порядке падающего старшин ства будут расположены против часовой стрелки, т. е. так же, как в букве ро совершается обход от центра к периферии (рис. 18,а). При конфигурации типа сигма заместители в порядке падающего старшинства располагаются по часовой стрелке, т. е. так же, как совершается об ход от центра к периферии при написании буквы сигма (рис. 18,6). [c.73] Возможен и третий подход к рассмотрению модели. Представим себе, что наблюдатель стоит на асимметрическом атоме внутри угла (109°28 ), образованного валентностями к заместителям а и Ь, и смотрит в сторону (п- -1)-ого атома. Если конфигурация отвечает типу ро , то старший заместитель при этом будет слева от наблюдателя (рис. 19,а). Если конфигурация асимметрического атома отвечает типу сигма , то старший заместитель будет с п р а в а от наблюдателя (рис. 19,6). [c.73] Все три описанных приема определения ро—сигма -конфигурации дают совершенно одинаковые результаты, и ими можно равноправно пользоваться. Выбор того или иного приема зависит от удобства применения к данной проек-ции или, просто, от привычки представлять себе пространственные модели р определенном виде. [c.74] Как уже указывалось, для практических целей важно иметь возможность определять конфигурацию также и по проекционной формуле, что выполняется следующим образом. Если, пользуясь проекционной формулой Фишера, двигаться вдоль главной цепи по порядку нумерации атомов, то при Р-конфигурации асимметрического атома старший заместитель его будет в проекционной формуле стоять слева, при а-конфигурации—справа. [c.74] Применение р—а-обозначений в сочетании с тривиальными названиями, как это сделано в приведенных выше примерах, оказывается возможным, потому что все химики одинаково нумеруют главную цепь и определяют старшинство заместителей в формулах молочной кислоты и аланина. Однако не всегда можно так просто и недвусмысленно обозначить соединения, пользуясь тривиальным названием. [c.74] В этом примере безразлично, начинать ли нумерацию сверху или снизу. [c.75] Обычные правила нумерации не позволяют решить, с которого из карбок, силов, верхнего или нижнего, следует начинать счет. Между тем обозначение которое получится для конфигурации асимметрических центров, будет различным при счете сверху или снизу. Так, конфигурация соединения ХН при счете сверху будет обозначена р, р, о, а при счете снизу—р, о, а. [c.76] Если нумерацию нельзя однозначно определить при помощи обычных правил номенклатуры органических соединений, то начало (и направление) нумерации выбирают так, чтобы наибольшее число асимметрических центров одногг типа ( .рт или сигма ) получили меньшие номера. [c.76] Согласно этому правилу счет углеродных атомов в цепи изомера XII следует начинать сверху, так как в этом случае два центра типа р получают но мера 2 и 3. При начале счета снизу первый асимметрический центр типа р получает номер 2, однородные же центры типа з—номера 3 и 4. [c.76] Если конфигурация может быть равноправно обозначена и как р и как с (симметричные структуры), то отдается предпочтение обозначению р. [c.76] Ни в коем случае.не следует полагать, что знаки р и о как-то однозначно связаны с рядами О и Ь. Ряды О и Ь являются генетическими рядами, в которых соединения объединены на основании переходов, осуществленных по строго фиксированным путям. Обозначения же р и з выражают непосредственно пространственное строение молекулы, независимо от ее генетических связей с каким-либо другим веществом, условно выбранным в качестве ключа . [c.77] Может показаться, что поскольку для определения пространственного строения при современном состоянии наших знаний все равно необходимо воспользоваться переходом от вещества неизвестной конфигурации к ключу , то проведенное выше различие становится фиктивным. Однако легко показать, что это не так. Воспользуемся для этого реальным примером, который уже обсуждался в литературе. [c.77] Конфигурация, пространственное расположение, таким образом, установ лена, и следовательно, пользуясь предлагаемыми р—а-обозначениями, мы должны обозначить конфигурацию (—)-а-фенилэтиламина знаком т, так как (п—1)-ым атомом является здесь фенил, а (п+1)-ым—метил. [c.77] Вопрос же о том, отнести ли данное соединение к О- или Ь-ряду, вовсе не решается приведенным доказательством конфигурации. Правда, Лейте отнес (—)-а-фенилэтиламин к Ь-ряду, поскольку к этому ряду принадлежит вещество, применявшееся для сравнения, т. е. Ь-(+)-аланин. Однако, как указал Фрей-денберг , конфигурацию а-фенилэтиламина с одинаковым правом можно сравнить и с конфигурацией фениламиноуксусной кислоты, причем тогда (—)-амин оказывается сходным по конфигурации с О-антиподом этой кислоты (XXI). [c.77] Таким образом, если взять для сравнения этот ключ , то (—)-сс-фенилэтиламин надо отнести уже к В-ряду. [c.78] Вернуться к основной статье