ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Объемные методы из "Химический анализ в ультрафиолетовых лучах" В основе объемных (титриметрических) методов количественного анализа в ультрафиолетовых лучах, как указывалось в гл. 1, лежит способность веществ поглощать ультрафиолетовые лучи. Точка эквивалентности может быть установлена либо по появлению или исчезновению поглощения ультрафиолетовых лучей, либо по появлению или исчезновению люминесценции. Наличие в растворе вещества, поглощающего ультрафиолетовые лучи, обнаруживается по ослаблению (или появлению) люминесценции экрана или фототока при объективной регистрации точки эквивалентности [14, 38, 39, 43, 53, 75]. [c.117] По характеру установления точки эквивалентности методы делятся на два типа а) основанные на фиксировании изменения поглощения ультрафиолетовых лучей и б) основанные на фиксировании изменения люминесценции. [c.117] Основные предпосылки рассматриваемых ниже определений даны в гл. 1. Большинство методик разработано в двух вариантах макрохимическом и микрохимическом. Применяемая аппаратура описана в гл. 2. [c.117] Выполняется определение следующим образом. К 1 мл исследуемого раствора, содержащего мышьяк в виде арсенит-иона, добавляют 0,5 мл 5%-ного раствора бикарбоната, 2—3 капли 2 н. раствора уксусной 2 кислоты и титруют 0,1 н. [c.118] Ошибка определения не превышает 0,1—0,3 отн.%. [c.118] В качестве рабочих растворов можно применять также растворы солей четырехвалентного церия [39]. [c.118] Аскорбиновая кислота не поглощает ультрафиолетовых лучей длины волны 365 ммк, в то время как церий (IV) поглощает их (см. рис. 29). Продукты реакции также не поглощают лучей данной длины волны. Таким образом, при титровании аскорбиновой кислоты сульфатом церия (IV) в точке эквивалентности появляется поглощение ультрафиолетовых лучей [47]. [c.118] Титрование производят 0,01 н. раствором сульфата церия (IV) из микробюретки емкостью 0,2 мл с пневматической регулировкой. Титрование следует вести быстро из-за фотохимического воздействия ультрафиолетового излучения. Титрование ведется до первого нулевого показания гальванометра. [c.118] Вместо сульфата церия в качестве рабочего раствора мож но применять растворы хлорида железа (III) [14]. [c.118] При титровании миллиграммовых количеств аскорбиновой кислоты ошибка определения практически равна нулю при титровании 100—50 мкг она составляет 1 —1,5%. [c.119] Определение производится косвенно иодометриче-ским методом, ввиду того что ионы бария не являются восстановителями [43]. [c.119] К 10 мл раствора, содержащего ионы бария, в мерной колбе емкостью 50 мл добавляют 20 мл титрованного раствора бихромата калия, 0,2 мл концентрированного раствора ацетата аммония, доводят до метки водой, перемешивают, через 5— 10 мин 5 мл полученного раствора переносят в пробирку и центрифугируют. 1 мл центрифугата смешивают с 0,5 мл разбавленной (1 9) соляной кислоты и несколькими кристаллами иодида калия и оттитровывают выделившийся иод тиосульфатом натрия до установления максимального отклонения стрелки гальванометра. [c.119] Ошибка определения при титровании миллиграммовых ко-личеств практически равна нулю при титровании микрограммо-вых количеств она составляет 0,1 —1,0%. [c.119] Выделяющийся иод, сильно поглощающий ультрафиолетовые лучи (см. рис. 29), оттитровывается тиосульфатом натрия или аскорбиновой кислотой. Реакция восстановления бихромат-иона сильно зависит от кислотности среды. Однонормальный раствор серной или соляной кислоты добавляется отдельными порциями в процессе титрования, и объем его доходит до 50% от объема титруемого раствора. Титруют до максимального отклонения стрелки гальванометра. [c.119] Ошибка определения при титровании миллиграммовых количеств практически равна нулю при титровании микрограммо-вых количеств она составляет 0,1—2,0%. [c.119] К 1 мл исследуемого раствора добавляют 2 капли 5%-ного раствора молибдата аммония, несколько кристалликов иодида калия и избыток соляной кислоты. Выделяющийся иод оттитровывают тиосульфатом натрия. [c.120] Ошибка определения при титровании миллиграммовых количеств практически равна нулю при титровании микрограм-мовых количеств она не превышает 2%. [c.120] Ошибка определения при титровании миллиграммовых количеств составляет 0,2—0,3% при титровании микрограммовых количеств она равна 0,3—4,0%. [c.120] Иодометрическому определению ионов железа мешают ионы мышьяка и меди (они окисляют ионы иода до элементарного иода), олова, свинца, сурьмы, висмута, ртути. Для удаления этих ионов из раствора применяют цементацию на металлическом алюминии выделение происходит количественно. [c.120] Хорошие результаты получаются при титровании раствором соли трехвалентного титана [48]. [c.120] Вернуться к основной статье