ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Систематический ход микрохимического качественного анализа, основанный на абсорбционных и люминесцентных реакциях из "Химический анализ в ультрафиолетовых лучах" В настоящее время известно большое число высокочувствительных реакций открытия элементов, основанных на наблюдении люминесценции продуктов реакции [50]. К сожалению, большинство из них разработано для растворов чистых солей, и пока в литературе нет работ по изучению люминесцентных реакций с целью применения в систематическом качественном анализе с учетом одновременного присутствия посторонних ионов. [c.108] Благодаря чрезвычайно высокой чувствительности люминесцентных реакций с их помощью можно решать, как уже указывалось, задачи микрохимического открытия элементов не только в малых количествах вещества, но и при их малых содержаниях в этих количествах. [c.108] Ниже описан систематический ход качественного микрохимического анализа с идентификацией ионов по образованию химических соединений, способных люминесцировать под действием ультрафиолетовых лучей [45, 51, 59, 62—64]. [c.108] Для открытия ионов этим путем требуется минимальное количество исследуемого материала (менее 5 мг), причем содержание отдельных элементов в материале может быть от 1 до 10 мкг. Чувствительность реакций колеблется от 0,01 до 0,0005 мкг в объеме 0,001—0,003 мл. [c.108] По образованию люминесцирующих продуктов открываются все ионы, за исключением железа, меди, кобальта, никеля, марганца и хрома. [c.109] Ниже дается методика обработки проб и открытия ионов отдельных элементов. [c.109] Навеску пробы растворяют в концентрированной соляной кислоте и полученный раствор нейтрализуют до pH 1—2. Раствор вместе с осадком хлоридов переносят в центрифужную пробирку емкостью мл v центрифугируют раствор над осадком переносят капилляром в другой сосуд, а осадок обрабатывают 0,1 н. раствором соляной кислоты и вновь центрифугируют (центрифугат присоединяют к предыдущему). Полученный осадок хлоридов промывают 1—2 раза холодной водой центрифугированием. [c.109] Осадок может содержать хлориды серебра, ртути (I), таллия (I), свинца, а также металлические ртуть и мышьяк, которые могут выделиться при наличии в растворе значительных количеств хлорида олова (П) и соответствующей кислотности раствора. Наличие в осадке металлических ртути или мышьяка обусловливает его серую пли черную окраску. [c.109] Для открытия в осадке иона ртути капилляром отбирают небольшое количество осадка и переносят на кварцевое предметное стекло, где промывают водой, избыток которой удаляют фильтровальной бумагой. Затем осадок рассматривают под ультрафиолетовым микроскопом со светофильтром УФС-3. Наличие оранжево-красной люминесценции свидетельствует о присутствии в осадке ионов одновалентной ртути [50]. [c.110] Для открытия в осадке иона серебра используют фотохимическое разложение хлорида серебра под действием ультрафиолетового излучения. С этой целью небольшое количество осадка (можно и весь осадок) подвергают ультрафиолетовому облучению. При значительных количествах серебра осадок сереет, затем делается темным с фиолетовым оттенком. [c.110] Если не удается этой реакцией установить наличие серебра, то поступают следующим образом поместив осадок на предметное стекло и предварительно нагрев, смачивают его каплей соляной кислоты и вносят кусочек металлического цинка спустя 2—3 мин цинк удаляют, а осадок, содержащий металличе-ско, серебро, промывают сначала 2 н. раствором соляной кислоты, а затем теплой водой и, растворив его в разбавленной (1 1) азотной кислоте, открывают ионы серебра реакцией с фенилцинхоииновой кислотой или, если серебра очень мало, физическим проявлением. [c.110] Реакцию с фенилцинхоииновой кислотой производят следующим образом на фильтровальную бумагу наносят каплю раствора фенилцинхоииновой кислоты и влажное пятно обрабатывают уксусной или щавелевой кислотой затем на пятно, слабо светящееся синим светом под действием ультрафиолетовых лучей, наносят каплю исследуемого раствора. В присутствии иона серебра возникает оранжевое свечение (при обработке пятна щавелевой кислотой) или красное (при обработке уксусной кислотой). [c.110] Обнаружение иона таллия производят по образованию кристаллофосфора KJ Т1 [60]. Для этого небольшое количество осадка помещают в платиновую микрочашечку или на крышку платинового тигля, обрабатывают крепкой серной кислотой и нагревают до удаления избытка кислоты. Осадок сульфатов обрабатывают каплей воды и часть полученного раствора (возможно, мутного) переносят капилляром на кварцевое предметное стекло, смешивают с каплей свежеприготовленного 0,5 н. раствора иодида калия и высушивают над сушильной лампой при 150—200° С. В присутствии ионов таллия при действии ультрафиолетовых лучей возникает желтая, желто-зеленая или фиолетовая (в зависимости от количества иона таллия в пробе) люминесценция. [c.110] В отсутствие ионов свинца и ртути ион таллия можно обнаружить также по образованию кристаллофосфора СаО Т1 [60] либо по люминесценции оксихинолината таллия в щелочной среде. [c.110] Часть осадка хлоридов переводят в нитраты многократным выпариванием с азотной кислотой и растворяют их в минимальном количестве воды. В полученном растворе открывают ионы свинца, мышьяка и ртути (в случае, если первоначальный осадок хлоридов был темного цвета, и ион ртути по свечению каломели не был обнаружен). [c.111] В каплю раствора вносят медную проволочку и выделившуюся ртуть отгоняют в капилляре, растворяют в азотной кислоте и идентифицируют по свечению перла окиси кальция (ре акция и ее проведение подробно описаны на стр. 96. [c.111] Затем из нейтрализованного раствора открывают ион свинца реакцией с пиридином и иодидом калия [125] по образованию люминесцирующего желто-коричневым цветом осадка состава РЬ(С5Н5Ы)2а2. [c.111] Реакция проводится в микропробирке. В отсутствие ионов таллия и ртути ион свинца может быть обнаружен по белому или сиреневому свечению перла окиси кальция. Он может быть также обнаружен люминесцентной реакцией с морином в спиртовом растворе [125], выполняемой капельным методом. В присутствии ионов таллня, ртути и мышьяка ион свинца может быть открыт микрокристаллоскопической реакцией по образованию кристаллов сульфата свинца. [c.111] Открытие ионов мышьяка при относительно большом их содержании осуществляется по люминесценции соединения с ферроцианидом калия (реакция и ее выполнение описаны при открытии иона сурьмы [60] — см. стр. 100). [c.111] При малых содержаниях иона мышьяка его наличие может быть установлено реакцией выделения маталлического золота небольшое количество исследуемого раствора подщелачивают едким натром и вводят крупинку сплава Деварда выделяющийся мышьяковистый водород улавливают фильтровальной бумагой, смоченной раствором хлорида золота, которое при этом восстанавливается до металлического, давая черное или синеватое пятно в зависимости от содержания иона мышьяка. [c.111] Вернуться к основной статье