ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественный анализ, основанный на образовании кристаллофосфоров из "Химический анализ в ультрафиолетовых лучах" Описываемые ниже реакции открытия некоторых элементов по свечению кристаллофосфоров выполняются микрохимическими методами. [c.92] В качестве источника ультрафиолетовых лучей применяется лампа ПРК-4. Для взятия проб в несколько тысячных миллилитра используются капилляры с диаметром внутреннего отверстия оттянутого кончика 0,1 мм. При работе с большими объемами используются микропробирки емкостью 0,1—0,2 лл. Отделе ние осадков проводится фильтрованием и центрифугированием. Первый способ применяется при работе на предметных стеклах, второй более удобен при работе с капиллярами и микропробирками. Для отделения осадков центрифугированием нами сделана центрифуга, дающая 6000 об1мин. Центрифуга состоит иэ мотора, эбонитового диска с горизонтальными гнездами и предохранительного кольца. При работе с такой центрифугой для отделения кристаллических осадков достаточно вращения в течение 5—10 сек. [c.92] Аналогичные кристаллофосфоры образуют ионы ртути (I) и таллия (I). Гасят люминесценцию ионы ртути (И), сурьмы, висмута, мышьяка, серебра, свинца, железа и меди [61]. [c.93] Данной реакцией возможно открывать ион олова в сульфидных породах и различных сплавах. Подготовку последних к анализу производят двумя способами. По первому крупинку сплава обрабатывают на часовом стекле соляной кислотой, раствор переносят на бумагу, где и производят открытие ионов олова описанным выше путем. По второму способу маленькую каплю кислоты наносят на поверхность сплава и выжидают некоторое время. Чтобы капля не высохла, увлажняют место реакции дыханием. Раствор с поверхности переносят на бумагу и проводят реакцию открытия ионов олова. [c.93] Редкоземельные элементы. Для открытия ионов редкоземельных элементов предложено использовать свечение в перлах буры и фосфатов [127]. Метод позволяет открывать ионы церия, самария, европия, гадолиния и тербия при содержании их от 1 до 20 мкг. Сервинь [169] предлагает открывать ионы редкоземельных элементов по свечению на вольфрамате кальция. В основе лежит различие в спектрах люминесценции отдельных ионов редкоземельных элементов. Метод позволяет обнаруживать от 10 до 10 мкг каждого элемента. [c.93] Реакцию образования каломели для открытия иона ртути проводят следующим образом [36, 40, 47, 50]. Каплю исследуемого раствора помещают на предметное кварцевое стекло. Рядом наносят каплю концентрированной соляной кислоты. После перемешивания обеих капель рассматривают осадок в темном поле микроскопа. В присутствии ионов ртути наблюдается яркая оранжево-красная люминесценция. [c.94] При наличии в исследуемом растворе ионов железа (III) необходимо промывать осадок концентрированной соляной кислотой. [c.94] Ионы ртути (И) открываются таким же путе.м. Рядом с каплей исследуемого раствора вместо соляной кислоты помещается капля раствора хлорида олова (И). После восстановления осадок промывают концентрированной соляной кислотой и затем наблюдают люминесценцию в темном поле микроскопа. Еще удобнее производить восстановление ионов ртути (И) аскорбиновой кислотой, так как в этом случае мы избегаем возможного восстановления до металлической ртути. [c.95] Реакцию образования каломели можно использовать также для открытия иона ртути по поглощению ультрафиолетовых лучей. В этом случае ход анализа тот же. При рассматривании под ультрафиолетовым микроскопом вводят люминесцентный преобразователь и на пути ультрафиолетовых лучей помещают светофильтр УФС-1. В присутствии ртути осадок красный . [c.95] Кроме люминесценции каломели для открытия ионов ртути можно использовать люминесценцию бромида и бората ртути (I). [c.95] При смешении растворов солей ртути (I) и бромида калия выпадает осадок бромида ртути (I), ярко люминесцирующий красно-оранжевым светом [36, 40, 47, 50, 125]. Реакция выполняется следующим образом. [c.95] Капля исследуемого раствора упаривается на предметном кварцевом стекле и покрывается каплей 5%-ного раствора бромида калия. При рассматривании в темном поле ультрафиолетового микроскопа в присутствии ионов ртути наблюдается яркая красно-оранжевая люминесценция. [c.95] В присутствии большого количества растворимых солей других элементов осадок промывается 2—3 раза раствором бромида калия. [c.95] Данная реакция может быть использована для открытия ионов ртути по поглощению ультрафиолетовых лучей. Ход выполнения тот же.. Ионы висмута переходят в раствор в виде Кз[В1Вгб], в осадке — поглощающие ультрафиолетовые лучи игольчатые кристаллы бромида свинца, бромида ртути в виде хлопьевидного осадка, красного при рассматривании под ультрафиолетовым микроскопом. Другие катионы практически не мешают. [c.96] Борат ртути (I) обладает яркой зеленой люминесценцией. Однако использование бората для открытия ионов ртути ограничено тем, что соли висмута, свинца и железа гасят люминесценцию бората уже при соотношении 1 1. [c.96] В каплю исследуемого раствора на предметном кварцевом стекле вносят несколько крупинок буры и размешивают стеклянной палочкой. При рассматривании осадка в темном поле ультрафиолетового микроскопа в присутствии ионов ртути наблюдается яркая зеленая люминесценция. [c.96] Открываемый минимум равен 0,4 мкг ртути при предельной концентрации 1 7500. [c.96] При отсутствии в исследуемом растворе ионов железа, висмута и свинца данную реакцию можно использовать для открытия ионов ртути по поглощению ультрафиолетовых лучей. Порядок выполнения остается прежним. [c.96] Открываемый минимум 0,02 мкг иона Hgg . Предельная концентрация 1 50 000. [c.97] Свинец. Образование кристаллофосфора СаО РЬ позволяет с большой чувствительностью производить открытие ионов свинца [47, 50, 64] следующим образом. [c.97] Вернуться к основной статье