ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Красители с разобщенными азогруппами из "Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3" Чем полнее изолирующее, прерывающее сопряжение действие разобщающих групп или связей, тем больше цвет полиазокрасителя соответствует смеси цветов разобщенных частей молекулы. Но и в этих случаях характер разобщающей группы оказывает на цвет влияние, подобное влиянию обычных заместителей. Так, если разобщающей группой является ациламипо-группа, то это влияние подобно действию, производимому ацилированием аминогруппы, — повышению цвета, поскольку ацилирование аминогруппы ослабляет ее электронодонорность. [c.390] Первичные дисазокрасители получают по схеме М- С- -М. [c.390] Как группа —ЫН—, так и группа —ЫНСОЫН— являются хорошими разобщающими (изолирующими) группами. [c.391] В молекуле ди-И-кислоты каждое из нафталиновых ядер является остатком, арилирующим аминогруппы, т. е. каждая половина молекулы ди-И-кислоты может рассматриваться как Ы-нафтил-И-кислота. Поскольку арилирование аминогруппы усиливает ее электронодонорность, цвет дисазокрасителя, полученного сочетанием двух диазосоединений с ди-И-кислотой, всегда несколько глубже цвета смеси моноазокрасителей, которые образовались бы при сочетании тех же диазосоединений с И-кислотой. Так, Прямой красный 4С (229), полученный из анилина и ди-И-кислоты (сочетание в слабощелочной среде), окрашивает хлопок в красный цвет с синеватым оттенком, а краситель из анилина и И-кислоты — в красновато-оранжевый. Светостойкость окрасок низкая, устойчивость к мокрым обработкам также невысока. [c.391] В результате этой реакции молекула удваивается и в ней появляется группа ЫНСОНН сродство к целлюлозе возрастает, и краситель приобретает свойства прямого. Таким образом, фосгенирование — удобный способ превращения кислотных азокрасителей в прямые. Взаимодействие с фосгеном осуществляют обычно в водно-содовых растворах или суспензиях. [c.392] Зависимость между строением и цветом фосгенированных красителей та же, что у производных алой кислоты. Красители устойчивы к мокрым обработкам и, часто, к свету. [c.392] Фосгенированием оранжевого кислотного моноазокрасителя из амино-Ц-кислоты и jn-толуидина получают Прямой желтый светопрочный К (234). [c.393] Прямой красный светопрочный С применяется для крашения хлопка и вискозного волокна, образует окраски, обладающие высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам. [c.393] Вторичные полиазокрасители с разобщенными азогруппами получают, используя в качестве одного из компонентов соединения типа м- и л-аминобензоил-И-кислоты. В больщинстве случаев эти соединения используют в качестве конечного компонента К при этом получается диазотирующийся краситель. Сложный полиазокраситель с разобщенными азогруппами образуется уже на волокне в результате сочетания с азосоставляющей — проявителем. [c.394] Другой способ устранения или ослабления возникающего сопряжения заключается в применении соединений с цепью из нескольких амидных групп, например п-аминобензоил-/г -амино-бензоил-И-кислоты. [c.394] Оба красителя окрашивают целлюлозные волокна в фиолетово-красный цвет, который после диазотирования на волокне и сочетания с -нафтолом переходит в цвет бордо. Повышение цвета объясняется тем, что после сочетания на волокне образуются трисазокрасители [соответственно (239) и (240)] с разобщенными азогруппами, цвет которых является результатом внутримолекулярного смешения цветов фиолетово-красных дисазокрасителей и оранжевых моноазокрасителей. [c.395] Вследствие более полного разобщения в случае трисазокрасителя (240) (две ациламиногруппы) окраска имеет более высокий оттенок (желтоватый) по сравнению с красителем (239) (синеватый). [c.395] Дисазокрасители — производные диаминов получают по схеме К- Д- К. [c.395] СН=СН и т. п.). В зависимости от природы разобщающей группы или связи разобщение достигается либо за счет фактического разрыва сопряженной цепочки (иминогруппа, атом серы, метиленовая группа и др.), либо вследствие нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг простых углерод-углеродных связей (производные бифенила). Как правило, в последних случаях разобщение менее полное, чем в первых. [c.396] Диазотирование обеих аминогрупп диаминов с аминогруппами в разных ядрах происходит практически одновременно, т. е. сразу образуются бис (диазо) соединения. Напротив, скорости реакций сочетания, в которые вступают образовавшиеся диазониевые группы, настолько различны, что вторая диазогруппа вступает в реакцию только после того, как полностью закончилось сочетание с первой. Это позволяет получать как симметричные дисазокрасители — продукты сочетания обеих диазогрупп с одной и той же азосоставляющей, так и несимметричные — продукты сочетания с разными азосоставляющими. [c.396] Производные диаминобифенила. Дисазокрасители — производные диаминов ряда бифенила, в первую очередь бензидина, являются наиболее многочисленными представителями данной группы. Вследствие канцерогенности бензидина производство бензидиновых красителей быстро сокращается. [c.396] Вернуться к основной статье