ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразование с металлами. Протравные моноазокрасители из "Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3" Ранее уже указывалось (см. разд. 4.6), что появлению и усилению сродства к целлюлозе (субстантивности) способствуют увеличение размеров молекулы (молекулярной массы) красителя, линейность и плоскостность ее конфигурации, а также наличие заместителей и группировок, атомы которых способны участвовать в образовании водородных связей с гидроксигруппами целлюлозы. При прочих равных условиях сродство красителя к целлюлозе тем выше, чем длиннее в его молекуле сопряженная цепочка, включающая ЭД- и ЭА-заместители, поскольку увеличению сил межмолекулярного взаимодействия способствует электромагнитное поле, возникающее вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещения подвижных я-электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. [c.353] Отрицательное, хотя и в меньшей степени, влияние на суб-стантивность прямых красителей оказывает накопление в их молекулах сульфогрупп, что вызывается чрезмерным повышением растворимости красителя. Это используется для синтеза легкосмываемых красителей, предназначенных для временного нанесения на волокно с целью маркировки на период текстильной переработки. Например, в красно-фиолетовом красителе (139) [сульфаниловая кислота (щел.)— -Аш-кислота] три сульфогруппы при относительно малой молекулярной массе настолько снижают субстантивность, что он не может прочно удерживаться на целлюлозном волокне. [c.354] Среди моноазокрасителей, отличающихся в основном небольшими размерами молекул, прямых красителей мало — это красители, содержащие в молекулах амидные группы или гетероциклические остатки. [c.354] Для получения первых применяют в качестве азосоставляющих N-ацилированные, чаще всего бензоилированные, амино-гидроксинафталинсульфокислоты. Обычно применяют N-бензо-ил-И-кислоту, которая при сочетании в щелочной среде образует красители, отличающиеся чистотой оттенков. При этом во избежание сочетания в лара-положение к гидроксигруппе рекомендуется выбирать не очень активные диазосоединения и вести процесс в слабощелочных средах. [c.354] Образующиеся моноазокрасители обладают достаточным сродством для того, чтобы зафиксироваться на целлюлозе, но недостаточным для того, чтобы обеспечить высокую устойчивость к мокрым обработкам. Для повышения устойчивости окрасок в бензольный остаток вводят аминогруппу, с тем чтобы после крашения продиазотировать краситель на волокне и сочетать с новой азосоставляющей, так называемым проявителем окраски. В названии диазотирующегося красителя есть слово диазо , причем цвет, указанный в названии, соответствует конечной окраске после диазотирования и проявления на волокне. Краситель, образующийся на волокне, уже не является моноазокрасителем. [c.354] В качестве проявителей окраски, как правило, применяют азосоставляющие, не содержащие сульфогрупп и других заместителей, повышающих растворимость образующихся на волокне дис- и полиазокрасителей. Для получения конечных окрасок оранжевого, красного, бордо и синего цвета обычно используют р-нафтол, желтого и зеленого — метилфенилпиразолон, коричневого, серого и черного — ж-фенилен- и л-толуилендиамины. [c.354] Поскольку накопление амидных групп в молекулах красителей усиливает их сродство к целлюлозе, в качестве азосоставляющих для получения прямых моноазокрасителей предпочитают использовать соединения типа N-[4-(4-аминобензоиламино)-бензоил] -И-кислоты, иначе я -аминобензоил-п-аминобензоил-Р1-кислоты (140). [c.355] Наличие двух амидных групп удобно еще и тем, что они более надежно разобщают сопряженные системы двух частей молекулы образующегося на волокне красителя, чем одна. Это имеет большое значение для чистоты оттенка. Сопряжение через амидную группу возможно вследствие ее таутомерного превращения в енольную форму (уравнение 31). [c.355] Красителем такого типа является Прямой диазо-алый (141) (диазосоставляющая — о-анизидин). Ярко-алая окраска этого красителя отличается (после диазотирования и сочетания на волокне с р-нафтолом) большой устойчивостью к мокрым обработкам. [c.355] Наличие четырех амидных групп сообщает красителю (142) большое сродство к волокну. В качестве проявителя используется метилфенилпиразолон. После проявления на волокне образуется яркий, интенсивно-желтый трисазокраситель окраска отличается высокой устойчивостью к стирке и свету. [c.355] Меньшее значение имеют прямые моноазокрасители с гетероциклическими остатками. К их числу относится Прямой желтый светопрочный (143), который получают осторожным окислением 2- (л-аминофенил) -6-метилбензотиазол-5-сульфокислоты гипохлоритом натрия в щелочной среде при 20°С. Синтез его — еще один из немногих случаев производства азокрасителей без использования реакций диазотирования и сочетания. [c.356] Прямые моноазокрасители мало применяются, так как хотя они и дают очень яркие и красивые окраски, но устойчивость окрасок к свету, как правило, невелика. [c.356] В отличие от прямых протравные (хромирующиеся) моноазокрасители имеют больщое значение. Объясняется это простотой получения, а следовательно, относительно невысокой стоимостью этих красителей, которые дают окраски, обладающие высокой устойчивостью к свету и мокрым обработкам. [c.356] Как и всегда при комплексообразовании с металлами, в тех случаях, когда оно осуществляется за счет электронов, которые участвуют в процессах смещения в сопряженной системе, ответственной за поглощение света данным красителем, происходит углубление цвета. В остальных случаях окраска практически не изменяется. [c.357] Производные салициловой кислоты и 8-гидроксихинолина. [c.357] Хромирующиеся моноазокрасители, комплексообразование которых не сопровождается изменением цвета, содержат остатки салициловой кислоты или 8-гидроксихинолина. [c.357] Производные салициловой кислоты отличаются от других протравных азокрасителей яркостью оттенков. В образовании хромовых комплексов этих красителей (144) (анионного типа) участвуют три молекулы красителя и два атома хрома, из которых один входит во внутреннюю координационную сферу, а второй выступает в качестве компенсирующего катиона. [c.357] К производным салициловой кислоты относится Хромовый желтый К (145) (сульфаниловая кислота- салициловая кислота), применяемый для кращения шерсти и шелка. [c.357] Так как салициловая кислота относится к числу трудно сочетающихся азосоставляющих, в ряде случаев удобнее вводить комплексообразующую о-гидроксикарбоксильную группировку в составе диазосоставляющей. В качестве диазосоставляющей применяют 5-аминосалициловую кислоту или, лучше, продукты ацилирования ее аминогруппы остатками аминокарбоновых и аминосульфокислот, например 5-[(2-аминотолуил-4) амино] салициловую кислоту (146). Диазопроизводные таких аминов сочетаются легко, а полученные красители обладают повышенным сродством к волокну, дают ровные окраски и в ряде случаев отличаются более чистым оттенком. К ним относится, например, Хромовый прочно-оранжевый РД (147), у которого азосоставляющая — Г-кислота. [c.358] Вернуться к основной статье