ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры радикалолюминесценции из "Люминесценция и адсорбция" Одним из основных моментов изложенного выше механизма возбуждения радикалолюминесценции является наличие центров свечения,которым передается энергия рекомбинации радикалов в молекулу. Природа центров свечения и их положение в кристаллической решетке основы фосфора определяют расположение полос в спектре люминесценции. При этом изменение энергетического состояния центра свечения в результате внешних воздействий может привести к смещению полос люминесценции. Распределение энергии в спектре люминесценции зависит от условий, в которых находятся центры свечения, и условий возбуждения. [c.127] В связи с этим изучение спектров люминесценции может дать обширную информацию об энергетическом состоянии центров свечения, их природе и распределении в кристалле. [c.127] Экспериментальные наблюдения спектров радикалолюминесценции (независимо от метода получения радикалов) показывают, что в спектрах радикалолюминесценции наблюдаются те же полосы, что и в спектрах других видов люминесценции (например, при фотовозбуждении, возбуждении катодными лучами и т. д.) [68, 83, 86, 87, 92, 93, 148, 172, 188]. [c.127] Однако распределение энергии в спектрах фото- и радикалолюминесценции (при наличии нескольких полос), как правило, оказывается различным [83, 97, 148]. Это связано с различием условий возбуждения различные температуры, различные источники возбуждения. [c.127] Образцы тренировались предварительно в форвакууме (10 тор) в течение 30 мин при температуре 200° С и 6 мин при температуре 400° С. [c.128] Во всех случаях наряду с основной полосой, наблюдающейся и при фотолюминесценции, появлялась дополнительная полоса, расположенная вблизи 480—490 нм. Появление такой полосы у различных фосфоров, близких по своей структуре, очевидно, должно быть связано с возникновением нового центра свечения или изменением энергетических условий центра, ранее существовавшего, хотя на первый взгляд центры люминесценции у перечисленных выше фосфоров образованы активаторами Zn, u, Tu, Sm, Eu, различными по своей природе и вызывающими полосы, расположенные в различных областях спектра. [c.128] В последнем случае, однако, совпадение может быть случайным, так как, например, при возбуждении атомарным водородом окиси кальция, полученной путем разложения чистого карбоната кальция, максимум дополнительной полосы приходится на 410 нм [193]. [c.131] Необходимые для радикалолюминесценции свободные атомы получались посредством диссоциации азота с помощью безэлектродного высокочастотного разряда мощностью 500 вт на установке, схема которой приведена на рис. 47. [c.132] Люминофор в виде слоя порошка толщиной 0,5 мм помещался в кварцевую чашечку, расположенную на специальном устройстве, которое вдвигалось в реакционную камеру. Необходимая температура могла поддерживаться с помощью печки или охлаждающего змеевика (для низких температур), которые помещались внутри кварцевой трубки и соприкасались с дном кварцевой чашечки. Такая система позволяла работать при температурах от 88 до 1400° К. Давление азота Б непрерывно откачиваемой системе поддерживалось постоянным и контролировалось по скорости потока с помощью специального вентиля. Атомы, образующиеся при разряде, диффуиднровали в стеклянной трубке к люминофору, вызывая его свечение. Кварцевые линзы фокусировали свет люминесценции на щель монохроматора, сопряженного с фотоумножителем. Спектральные кривые записывались самописцем за время не более 30 сек и корректировались на спектральную чувствительность ФЭУ. [c.132] Сансайер отмечает, что в исследованных им и сотрудниками случаях радикалолюминесценции фосфоров с повышением температуры, как правило, имеет место смещение полос в коротковолновую часть спектра. Это особенно сильно выражено у люминофора на основе MgO, активированного сурьмой, у которого при возбуждении атомами азота максимум полосы люминесценции при изменении температуры от 300 до 575° К смещается с 5350 до 4750 А. [c.134] Интересно, что в случае уменьшения интенсивности свечения, благодаря увеличению времени экспозиции, можно было восстановить прежнюю интенсивность путем нагревания люминофора при одновременной откачке. [c.135] Увеличение интенсивности активаторной полосы обусловлено, очевидно,тем,что вследствие блокирования вакансий роль каталитических центров играют атомы примеси, к тому же (особенно марганец) имеющие тенденцию распределяться у поверхности зерен и блоков кристалла. [c.136] Вернуться к основной статье