ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение пространственных структур с помощью реакций специально введенных функциональных групп из "Модификация структуры и свойств полиолефинов" Введение в структуру полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом и другими а-олефинами функциональных групп в результате процессов сульфохлорирования, галогенирования, фосфорилирования позволяет осуществлять сшивание в результате реакций с различными реагентами. Так, наиболее подробно исследованное и используемое в промышленности сшивание (вулканизация) сульфохлорированного полиэтилена [1, 2] может протекать при взаимодействии сульфохлоридных групп с окислами металлов с образованием солей или с диаминами с образованием сульфамидных групп. При взаимодействии с диаминами поперечные связи образуются также благодаря реакции их с атомами хлора, находящимися в Р-положении по отношению к сульфохлорид-ным группам и связанными с третичными атомами углерода. Реакция сопровождается выделением хлористого водорода. Образование двойных связей при отщеплении хлористого водорода и сернистого ангидрида от сульфохлорированного полиэтилена под влиянием тепла позволяет проводить сшивание полиэтилена серой в присутствии ускорителей, применяемых при вулканизации каучуков. [c.89] Продукты сшивания отличаются от полиэтилена весьма высокой стойкостью к действию озона, кислорода, азотной и хромовой кислот и других окисляющих веществ. По комплексу механических свойств сшитый сульфохлорированный полиэтилен близок к вулканизованным синтетическим каучукам. Сшитый сульфохлорированный поли--этилен отличается от них большими значениями твердости, прочности на разрыв, модуля упругости, очень большой сопротивляемостью растрескиванию и истиранию и меньшей величиной удлинения. [c.90] Глубокая аморфизации полипропилена при сульфохлорировании позволяет использовать для получения сшитых эластомеров продукт со значительно меньшим содержанием хлора, чем в случае полиэтилена. [c.90] Известно сшивание хлорированного полипропилена [14—17] с помош ью окислов цинка, свинца, магния. Образующиеся сшитые эластомеры отличаются хорошей озоностойкостью. Сшивание диаминами позволяет получать материал с высокими прочностными характеристиками [18]. [c.91] Ненасыщенные группы в тройных сополимерах этилена, пропилена и какого-либо диена (см. гл. II) позволяют осуществлять сшивание этих сополимеров подобно вулканизации ка чуков с помощью серы [19, 20]. Тройные сополимеры могут также сшиваться, взаимодействуя с дибензоилхинондиоксимом в присутствии окиси свинца. Получаемый вулканизат имеет более высокую стойкость к старению, чем продукт сшивания серой. Сшитый эластомер с повышенной теплостойкостью и эластичностью может получаться при использовании в качестве агентов сшивания феноло-формальдегидных смол. В качестве фенольного сырья при синтезе этих смол используют и-октилфенол, т/ ете-бутилфенол, и,ге -диоксидифенилпропан. [c.91] Способность к реакциям образования поперечных связей полиоле-финам можно придавать введением в их макромолекулы звеньев, содержащих функциональные группы. Например, карбоксилсодержащие полимеры, получаемые сополимеризацией этилена с акриловой или метакриловой кислотой, могут подвергаться сшиванию, подобно карбоксилсодержащим каучукам [21—23], окислами и солями поливалентных металлов. [c.91] В качестве карбоксилсодержащих полиолефинов кроме продуктов сополимеризации олефинов с непредельными кислотами могут быть использованы также продукты омыления сополимеров олефинов с эфирами ненасыщенных кислот и прививки ненасыщенных кислот к полиолефину. [c.92] Ионный характер межмолекулярных связей обусловливает особенности свойств таких материалов. Основная особенность иономеров заключается в обратимости процесса их сшивания. При повышенных температурах в процессах переработки происходит нарушение большей части ионных межмолекулярных связей, и материал ведет себя как термопласт. После охлаждения ионные связи восстанавливаются, и мономер приобретает свойства материала с пространственной структурой. [c.92] Варьируя содержание карбоксильных групп, количество и характер ионов металлов, можно получать иономеры с различной структурой и свойствами. Кристаллическая структура при образовании ионных связей в сополимерах с малым содержанием карбоновой кислоты (до 1 мол. %) существенно не изменяется [26]. При увеличении содержания кислоты до 7—10 мол. % происходит значительная аморфизация сополимера, и ионизация карбоксильных групп оказывает меньшее влияние на характер кристал.пических образований. [c.92] Вернуться к основной статье