ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диафрагмы из "Электрохимические методы получения органических соединений" В большинстве методик, которые будут описаны в этой главе, рекомендуется применять разделенный элемент. Катод отделяют от анода, чтобы предохранить восстановленный продукт от обратного окисления или наоборот. Разделение электролита на анолит и католит удобно осуществлять, помещая один электрод внутри пористого сосуда, а другой — вне его. У пористого сосуда должны быть тонкие стенки, которые поглощают минимум органического вещества. Далее, такой сосуд должен быть устойчивым к кислотам и щелочам. Удовлетворительными оказались сосуды из алунда, но можно использовать и другие материалы. Высота сосудов составляет примерно 33—210 мм, внутренний диаметр около 11—90 мм. Толщина, в зависимости от размера сосуда, колеблется в пределах примерно 1,5—10 мм. [c.13] В случае кислого электролита, например серной кислоты, рекомендуется видоизмененная методика Хэйлса [23]. Сосуд выдерживают в течение одного часа в 20%-ном растворе кремнекислого натрия (жидкое стекло). После этого его переносят в 20%-ный раствор серной кислоты, в котором оставляют на 1 час при этом в порах его осаждается кремневая кислота. Затем сосуд извлекают из серной кислоты и дают высохнуть в течение примерно 3 час. По истечении этого времени сосуд помещают в 20%-ную серную кислоту, где его и сохраняют. Если нужно уменьшить пористость того сосуда, который предполагают использовать в щелочных растворах, то его в течение одного часа пропитывают 20 /о-ным раствором сернокислого магния. Затем сосуд переносят в лабораторный стакан с 10 %-ным раствором едкого натра, где он пропитывается в течение еще одного часа. По истечении этого времени сосуд высушивается в течение нескольких часов. Избыточную щелочь затем отмывают, оставляя сосуд на один или более часов в последовательно сменяемых порциях дестиллированной воды, пока дестиллированная вода не перестанет быть щелочной на лакмус. После этого сосуд помещают в электролит, предназначенный для использования в эксперименте. [c.14] В нашей лаборатории несколько лет тому назад найдено, что-на эффективность электрохимического процесса может заметно снизиться, если поры диафрагменного сосуда не заполнять электролитом, применяемым в реакции. В случае электрохимического восстановления бензофенона оказалось, что если поры сосуда небыли Заполнены католитом (водноспиртовым раствором уксуснокислого калия), то анолит—40%-ный раствор углекислого калия— диффундировал сквозь сосуд и вызывал выделение бензофенона из раствора, тем самым ухудшая контакт бензофенона с катодом. Другое преимущество от заполнения пор сосуда электролитом состоит в том, что сводится к минимуму потеря органического соединения, вызываемая поглощением стенками сосуда. [c.14] Когда сосуды загрязняются органическим веществом, их нередко можно очищать погружением в последовательно сменяемые порции органического растворителя в течение одного или более часов. Для этой цели оказался пригодным, например, ацетон. Если сосуд все-таки остается загрязненным, то обычно хорошее действие оказывает 20%-ная азотная кислота при 60°. После очистки поры, конечно, следует отмыть от кислоты. [c.14] Если сосуды выдерживают в растворах, которое использовались при работе с катодами, поддающимися действию кислот илй щелочей, то эти растворы следует качественно испытать На присутствие металла катода, прежде чем применять их с другими катодами, так как имеется возможность поглощения некоторых металлических ионов. Если поглощение произошло, Сосуд нужно очистить серной кислотой, как описано выше. [c.15] Вернуться к основной статье