ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы С тромб ер г, Б. Ф. Назаров. Новые исследования по применению метода амальгамной полярографии с накоплением к решению физико-химических вопросов (обзор) из "Электрохимические методы анализа материалов" Электрохимические методы находят широкое применение в практике лабораторий металлургической, химической, машиностроительной и других отраслей промышленности. В настоящее время в некоторых лабораториях до 50% анализов осуществляется этими методами. Новые направления электрохимических методов позволили значительно расширить гамму определяемых элементов, повысить точность, чувствительность и экспрессность анализов. [c.5] Электрохимические методы не только позволяют вести аналитический контроль, но являются и высокопрецизионными методами научного исследования. С их помощью изучается кинетика и механизм процессов и реакций. [c.5] Большое развитие получили методы исследования и анализа органических соединений, полимеров, элементоорганических соединений. Ведутся работы по изучению связи между молекулярным строением и реакционной способностью органических соединений. [c.5] В настоящем сборнике публикуются статьи ведущих специалистов Советского Союза, обобщающие успехи в области развития работ по полярографии и амперо-метрии. Значительная часть материалов рассматривает работы, выполненные за последние 3 года и доложенные на 4- м совещании по полярографии в 1969 г. [c.5] Сборник подготовлен редакцией журнала Заводская лаборатория . [c.5] Рассматриваются общие вопросы развития работ и публикаций по электрохимическим методам — экспоненциальный рост публикаций, отклик на отечественные работы в мировой печати, наиболее щироко цитируемые направления электрохимических исследований. [c.6] Кроме обзорных и обобщающих статей, написанных ведущими специалистами, в книге публикуются вновь разработанные конкретные методики анализа различных промышленных объектов с использованием полярографических, амперометрических, потенциометрических и других электрохимических методов. [c.6] Приводятся методики анализа минерального сырья, металлов, сплавов, органических продуктов. [c.6] В настоящей статье дан обзор советских работ по новым приборам и методам полярографического анализа. [c.7] Для автоматизации контроля производства представляет интерес автоматический полярографический анализатор, предложенный Л. Д. Лифшицем [с. 210, 171] . Его конструкция предусматривает автоматический отбор пробы руд или агломератов цветных металлов, ее растворение, аналитическую подготовку и полярографирова-ние. Продолжительность цикла, в зависимости от состава руды, 7—20 мин. Определяемые концентрации 0,02— 7%, воспроизводимость результатов 0,01—0,04%. [c.8] Михайлов и соавт. [с.215, 176] для одновременного наблюдения катодного и анодного процесса на осциллографическом полярографе типа ПО-5122 предложили схему, позволяющую получать вместо пилообразных импульсов треугольные. Схема собрана на базе германиевого диода, транзистора конденсаторов и сопротивлений. [c.9] Городецкий [с. 198, 160 с. 199, 161] предложил и испытал схему для наложения переменного тока в осциллографической полярографии. Изучено поведение ряда ионов на платиновом и графитовом электродах и показана целесообразность использования такого метода для исследования электродных процессор и анализа растворов высоких концентраций. [c.9] Иванов и соавт. [с. 205, 167] предложили новую конструкцию полярографа, позволяющего проводить полярографические исследования в различных режимах. В схему включен блок автоматического управления с электронным секундомером и блок памяти. Особый интерес представляет предложенный авторами электронный компенсатор, позволяющий уменьшать остаточные токи в 60—100 раз. На основе предложенного полярографа создана установка для автоматического контроля производственных процессов. [c.9] Проанализирован вклад ошибки по каждой измеряемой величине в суммарную ошибку. Установлено, что основная ошибка вносится за счет ошибки в измерении и расчете диффузии — до 2,8% на 1°, ошибки в формировании капли (ее площадь)—до 0,5% на 1°, ошибка по токоснимающему сопротивлению — 0,2% на Г, ошибки за счет питающего генератора и усилителя — до 0,1% на Г. Таким образом, основная доля ошибок вносится за счет коэффициента диффузии и площади капли. Помимо температуры на последний член оказывают влияние нестабильность механической системы каплеобразования, затекание раствора в капилляр и другие. Это может увеличить ошибку до 1,5—2% на Г. Уменьшение ошибки связано с высокой стабилизацией работы всех электронных приборов, в том числе и приборов, формирующих каплю, и термостатированием ячейки с точностью до 0,1°. С уменьшением определяемой концентрации ошибка определения возрастает за счет влияния емкостного тока и может доходить до 15—20% на 1°. [c.10] Очевидно, аналитики-полярографисты могут только мечтать о такой точности определения. В работе, начатой еще С. Б. Цфасманом и продолженной соавторами [с. 224, 184], рассматривается переменнотоковая полярография обратимых и необратимых процессов. Исходя из анализа эквивалентной схемы, авторы приходят к выводу о том, что в переменнотоковой полярографии пики обратимых процессов не содержат информации о скорости электродного процесса и коэффициенте переноса. Пики необратимых процессов позволяют рассчитать указанные величины. Для исследования обратимых или частично обратимых процессов авторы рекомендуют метод нелинейной переменнотоковой полярографии, при которой частоты наложенного поляризующего напряжения и частота полезного сигнала различны. Авторы приводят разработанную методику измерения, но, к сожалению, без конкретных примеров ее применения. [c.11] Большое внимание уделено сравнительно новой ветви переменнотоковой полярографии — высокочастотной или радиочастотной. Б. С. Брук [с. 182, 145] описывает схему высокочастотного полярографа. Прибор может работать в режиме как высокой, так и низкой частоты. Высокочастотная полярография не только несколько повышает чувствительность и разрешающую способность определения, но, что особенно важ но, позволяет полнее вникнуть в электрохимические процессы, происходящие на электроде. [c.11] Это напряжение будет изменяться при изменении частоты переменного напряжения, от которого зависит -Х дв= 1/юСдв и сопротивление раствора. Указывается на необходимость принимать особые меры для стабилизации 1/дв. Такая стабилизация может быть осуществлена введением балластной нагрузки в виде активного сопротивления, индуктивности или емкости. Анализирруя эти способы, авторы приходят к выводу, что стабилизация введением активного сопротивления не оправдана а. аппаратуре щирокого назначения. Наиболее удобным является стабилизация с помощью активной емкости. По расчетам авторов величина этой балластной емкости должна быть порядка 22 пикофарад. Принимая во внимание наличие в этих приборах паразитных емкостей кабеля и дросселей, эта величина должна быть увеличена до 50 пикофарад. [c.12] Вернуться к основной статье