ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эпоксидные смолы из "Лакокрасочные материалы" Приведенная структура является упрощенной, так как эпоксидные и гидроксильные группы могут вступать в реакции между собой, образуя более сложные соединения. [c.324] Наибольшее распространение получили смолы, изготовляемые из п,п -диоксидифенилпропана (дифеиилолпропан)—ВТУ 13-ИС—59 и эпихлоргидрина—ВТУ МХП ЕУ 49—55. [c.324] В меньшей степени применяется резорцин, так как смолы, получаемые в результате поликонденсации его с эпихлоргидрином, токсичны и вызывают сильные раздражения кожи. [c.324] Практически получается смесь полимергомологов со значением п в пределах от 2 до 10. [c.325] Такое строение молекул обеспечивает большую эластичность эпоксидных смол. Они отличаются также стабильностью цвета при хранении (вследствие этерификации фенольных гидроксилов) и хорошей адгезией, обусловленной наличием сильно полярных гидроксильных групп. [c.325] Меняя соотношения исходных компонентов и условия проведения процесса, можно получить эпоксидные смолы с различным молекулярным весом от 450 до 3800 и более. Низкомолекулярные смолы представляют собой вязкие жидкости, более высокомолекулярные—твердые продукты с температурой плавления до 150°. По мере увеличения молекулярного веса концентравдя эпоксидных групп, выраженная эпоксидным числом, уменьшается, а содержание гидроксильных групп, обусловливающих пониженную водостойкость эпоксидных смол, увеличивается. С повышением молекулярного веса смолы улучшаются розлив и эластичность пленок, а также их электроизоляционные свойства. [c.326] Синтез низкомолекулярных эпоксидных смол (мол. вес 450— 800) проводят следующим образом. [c.326] Ди нилолпропан растворяют в эпихлоргидрине, взятом в двойном или тройном количестве по сравнению с теоретическим. Смесь подогревают до 60—70° и при этой температуре добавляют водный раствор едкого натра. Общее количество щелочи должно быть равным теоретически необходимому для связывания хлора, отщепляющегося от эпихлоргидрина. Смолу растворяют в толуоле и раствор промывают водой, а затем производят отгонку растворителя и воды при температуре 100—130°. [c.326] Для получения эпоксидных смол повышенного молекулярного веса на 1 моль дифеиилолпропана берут менее 2 молей (от 1,05 до 1,6 молей) эпихлоргидрина. Изготовление этих смол вследствие трудностей, возникающих при отмывке хлористого натрия от вязкого продукта, часто производится сплавлением низкомолекулярной смолы при 170—200° с рассчитанным количеством дифеиилолпропана (в присутствии незначительного количества щелочи, обеспечивающей линейный рост полимера). [c.326] Эпоксидные смолы, хорошо )астворимы в сложных эфирах, этилцеллозольве и в хлорированных углеводородах. Они растворяются также в смесях ароматических углеводородов со спиртами. Смолы с молекулярным весом более 600 нерастворимы в ароматических и алифатических углеводородах. Низкомолекулярные смолы растворимы в ароматических и нерастворимы в алифатических углеводородах. [c.326] Отверждение эпоксидных смол может прои одиться с помощью разнообразных химических соединений—аминов и полиамидов, кислот и ангидридов кислот, фенольных смол, мочевино- и меламино-формальдегидных смол, изоцианатов и др. [c.327] Одни из отвердителей приводят к образованию полимера путем каталитического воздействия на функциональные групды смолы (при этом они не входят в цепь полимера), другие вступают во взаимодействие с этими группами и, таким образом, сами включаются в цепь полимера. [c.327] При отверждении с помощью первичных аминов наиболее оптимальными являются стехиометрические соотношения, т. е. соотношение должно быть таким, чтобы на один активный атом водорода аминогруппы приходилась одна эпоксидная группа смолы. Избыток амина приводит к обрыву цепи полимера, прекращению отверждения и понижению водоустойчивости покрытия. Это объясняется тем, что эпоксидные группы присоединяют амин и теряют способность образовывать пространственную структуру. [c.328] Амины добавляются к эпоксидной смоле незадолго перед употреблением, так как реакция между эпоксидной группой и аминогруппами протекает быстро, жизнеспособность смолы после добавления амина очень непродолжительна—1—2 часа. В присутствии растворителей жизнеспособность повышается и при соответствующем их подборе возрастает до 24—48 час. [c.328] Наилучшие результаты получаются при добавлении кетонов, например ацетона, метилэтилкетона, циклогексанона и др. Содержание кетонов в летучей части должно быть не менее 30%. [c.328] Покрытия на основе эпоксидных смол, отвержденных первичными аминами, способны в большинстве случаев высыхать при температуре 18—23°. Однако образующиеся при этом пленки обладают недостаточными физико-механическими показателями. Это объясняется медленным взаимодействием вторичных аминогрупп (получающихся в начальной стадии отверждения) с эпоксидными группами. Горячее отверждение способствует ускорению процесса отверждения и улучшению качества покрытий. [c.328] Отверждение при 150° производится для достижения хороших электроизоляционных свойств последний слой в этом случае отверждают 3—4 часа. [c.329] В отечественной промышленности для отверждения эпоксидных смол, применяемых в лакокрасочных покрытиях, используется отвердитель 1 (ВТУ КУ 470—56), представляющий собой 50% -ный раствор гексаметилендиамина в этиловом спирте. Этот отвердитель добавляют из расчета 0,25 моля гексаметилендиамина на одну эпоксидную группу смолы. [c.329] Механизм процесса отверждения эпоксидных смол третичными аминами недостаточно хорошо изучен. Третичные амины лучше применять для отверждения смол с высоким молекулярным весом, так как из смол с низким молекулярным весом (около 600) может получиться липкая пленка. [c.329] Вернуться к основной статье