ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерофазные покрытия из истинных растворов из "Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов" Образование ДФ оксидов и солей в приэлектродном слое возможно только в умеренно кислых и слабощелочных электролитах при катодном выходе по току металла менее 100% из-за нарастающего подщелачивания раствора (рис. 6.9) [244]. Ниже будут рассмотрены некоторые виды этих покрытий. [c.204] Гальваническое покрытие из Ке в момент получения часто бывает рентгеноаморфным. Сплав Ке—Сг, полученный из хромсодержащего раствора Н4Ке04 при pH до 1,6 является гетерофазным за счет включений основных соединений хрома. При pH 0,6 образуется твердый раствор хрома (до 12%) в рении. Следует отметить, что согласно диаграмме состояния Ке—Сг предел растворимости хрома в рении составляет всего лишь 5%. [c.204] В тройном сплаве Ni—Fe—Р при содержании Fe от О до 70% содержание фосфора может варьировать в диапазоне 4—10%. Согласно рентгенограммам при снижении содержания фосфора до 4,6% строение сплава изменяется от аморфного через стадию частично аморфного до полностью кристаллического. [c.205] При изучении микроструктуры покрытий никелем из ацетатных электролитов [255] в них было выявлено большое число микропустот размером около 1 нм из-за включений водорода. Блоки микрокристаллитов имели размеры 11—110 нм в покрытия была включена также фаза NiO. Водород в количестве 0,05—0,15% (ат.) находился в виде твердого раствора водорода в никеле, за счет чего параметр а ЭЯ никеля уменьшался с 352,38 до 351,2—352.2 пм. [c.205] При выделении никеля из электролитов, содержащих кремнийорганические соединения, были получены осадки различного строения [257]. Включения в никель до 0,1—0,8% Si приводили к изменению свойственной никелю текстуры или ее полному исчезновению. Уменьшался параметр ЭЯ, возрастало число дефектов в КР. При электрокристаллизации кобальта и меди из растворов, содержащих в качестве добавок препараты Крелан-1 и Крезан-3, происходило включение в них кремния до 1,5% [258], что обусловливало увеличение твердости и понижение пористости покрытий. [c.205] В работе [178] описаны двух- и трехкомпонентные электролитические сплавы кобальта с W, Мп, Р или V, используемые как высокоэффективные магнитные материалы с высокой твердостью. Электроосаждению сплава Со—W, состав которого изменяется по толщине, сопутствуют выделение Нг (повышается pH) и образование аморфных гелеобразных соединений кобальта. Верхние слои покрытий состоят из смеси кристаллов а-Со, твердого раствора находящегося в нем вольфрама или других легирующих элементов, интерметаллида 03W и гидроксидов. [c.205] Покрытия ме Дью, выделенные из различных электролитов [1, 153], имеют микротвердость в диапазоне от 510 до 2300 МПа и прочность при разрыве от 100 до 580 МПа. Эти покрытия следует отнести к категории ультрамикрокомпозиционных. Вследствие того что состав этих покрытий разнообразен, свойства их могут значительно различаться [153]. [c.206] Многофазными являются и классические хромовые и цинковые покрытия [143, 252]. Так, в покрытиях, выделенных из стандартного электролита, содержащего органическую добавку ВИСИ (2—3 г/л), на дифрактограммах обнаруживаются двухфазная (Сгч-СгН), рентгеноаморфная, без рефлексов, и однофазная структура металлического хрома (оцк-структура с параметром л=204 пм). [c.206] Используемые для декоративной и специальной отделки изделий так называемые черный цинк, хром или никель представляют собой гетерофазные системы, содержащие различные модификации металла, его основные соединения и другие примеси. Так, покрытия черным цинком, выделенные из сульфатного электролита, согласно данным рентгено- и электронаграфических исследований и ЯМР-спектрам состоят из высокодисперсного цинка (около 55%), а также его оснований и органических примесей [253]. [c.206] На основе рентгенофотоэлектронных исследований [148] образование фазы СггОз—Сг(ОН)з рассматривается как промежуточная стадия при нанесении слоя хрома. Поверхностные слои толщиной до 50 нм представляют собой преимущественно смесь оксида и гидроксида хрома. [c.206] Покрытия Сг—Мо—V отличаются высокой мелкозернистостью [256]. В небольших количествах Мо и V образуют твердые растворы с увеличением параметров ЭЯ хрома на 0,1—0,2% однако в случае V параметры ЭЯ могут снижаться. [c.206] Электроосаждением из трилонатного электролита были получены покрытия висмутом с большим содержанием дисперсной фазы В120з. Частицы оксида, располагаясь на межзерновых границах, тормозят коррозионное растворение покрытия. Эти покрытия также можно отнести к гальваническим гетерофазным. [c.206] Вернуться к основной статье