ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние низкомолекулярных примесей и пластификаторов из "Электропроводимость полимеров" Значение электропроводности полимерного диэлектрика связано с чистотой исходных мономеров и загрязнением материала при полимеризации. Например, Сажиным и Подосеновой [581 было показано, что у политрифторхлорэтилена с различным содержанием примесей отличаются от 10 до 1000 раз. Аналогичные данные известны для полистирола [13]. Наиболее значительно снижается р при введении в полимер легко диссоциируемых веществ (кислот, щелочей, воды и т. п.). Уже указывалось (рис. 25, стр. 41), что поглощение воды эфиром целлюлозы в интервале температур от комнатной до 50 °С сопровождается увеличением остаточной проводимости в 10 —10 раз. Рост электропроводности при увлажнении наблюдается также и для других полимеров. Влияние примесей на электропроводность полимеров проявляется в разбросе значений р , различных образцов, полученных одним и тем же способом из данной партии полимеров. В работах Сажина и Эйдельнант [43, 46], а также Сажина и Скурихиной [127] отмечается, что этот разброс при измерениях ро политрифторхлорэтилена, полистирола и его производных кристаллических полиэфиров доходит до 50—100%. [c.96] Для ускорения полимеризационного процесса часто используют соединения металлов, в том числе и щелочных. После полимеризации очистка полимера не всегда приводит к полному удале нию остатков этих соединений. Наличием таких остатков и определяется электропроводность технически чистых продуктов. Насколько незначительно может быть содержание этих примесей, показывает следующий расчет. Если электропроводность полимера с y =10 ом-см) обусловлена движением частиц с единичным зарядом (9=1,610 k) и подвижностью х = = 10 н-10 см 1сек в [1], то, согласно формуле (7), в1 сж содержится 10 -г-10 носителей. Современные методы анализа не обв -печивают определений столь малых количеств примесей. Отметим, что в 1 см конденсированного вещества содержится 10 -4-10 атомов. [c.97] Иное положение при пластификации полимеров. В этом случае рост электропроводности при введении в полимер пластификаторов сопровождается уменьшением кажущейся энергии активации (рис. 75). Это показывает, что пластификация полимера сбусловливает повышение подвижности носителей. Не исключено, конечно, что молекулы пластификатора или примесей, в нем находящихся, являются дополнительным источником носителей. Некоторые выводы о причинах влияния низкомолекулярных пластификаторов на электропроводность можно сделать при рассмотрении системы полимер—мономер. Соответствующие данные приведены на стр. 80 (рис.. 64), где уже отмечалось, что при введении в мономер полимера наблюдается значительное повышение р ,, причем на примере смолы МГФ-9 было показано, что наряду с увеличением имеет место примерно такое же повышение вязкости композиции. В связи сэтим можно заключить, что р ,системы полимер—мономер с ростом концентрации полимера связано с уменьшением подвижности носителей. Об этом же свидетельствует и отмеченное в гл. 4 изменение энергии активации при переходе от полимера к мономеру. [c.99] Вернуться к основной статье