ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ТЕОРИЯ, НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ И НОСИТЕЛИ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Рекомендации по представлению величин удерживания из "Газовая хроматография Выпуск 3" В рекомендациях по представлению величин удерживания предлагается использовать удельные удерживаемые объемы 2. Однако в последнее время выявилось, что концепция удельного удерживаемого объема имеет определенные ограничения при использовании его в качественном анализе. [c.5] В публикуемых статьях приводятся относительные величины удерживания. Наличие многочисленных стандартов делает практически невозможной корреляцию между данными разных авторов. Условия стандартизации, рекомендованные ЮПАК в целом не отвечают современным требованиям. [c.5] Ниже даются рекомендации, которые, как можно надеяться, обеспечат широкое применение относительных величин удерживания. [c.5] Следовательно, н-алканы наиболее пригодны для получения точных линейных зависимостей логарифма удерживаемого объема от числа атомов углерода. [c.6] Система индексов удерживания, предложенная Ковачом основана на определении величин удерживания соединений относительно н-алканов. [c.7] Настоящие рекомендации членов подкомиссии хроматографических данных основаны на результатах лабораторных опытов и специальных корреляционных испытаний, В ходе этих испытаний использовали различные соединения и изучали влияние условий эксперимента на полученные данные. [c.8] В первой серии корреляционных испытаний неподвижную фазу приготовляли путем нанесения 20 г сквалана на 80 г необработанного целита. Однако в двух лабораториях (из девяти) и это условие не соблюдалось. Экспериментальные условия первой серии испытаний приведены в табл. 1. Во всех лабораториях смеси разделялись при одинаковых температурах 64,7 78,5 и 100°. [c.8] В табл. 2 представлены индексы удерживания для шести соединений, определенные в девяти различных лабораториях. Результаты, приведенные в графах и G, не учитывались при расчете среднего значения. В графе В величина Ь неверна, вероятно, в связи с колебаниями расхода газа-носителя. Большие величины индекса удерживания, приведенные в графе G, связаны с окислением неподвижной жидкой фазы. Эти результаты показывают, что индекс удерживания и величина Ь в значительной степени зависят от правильной работы аппаратуры. [c.8] В табл. 3 сравниваются стандартные отклонения для четырех соединений. Результаты, приведенные в графах и (7 табл. 2, не учитывались. Данные табл. 3 показывают, что разброс в индексах удерживания меньше, чем в других величинах и, следовательно, такая форма представления данных относительных величин удерживания имеет определенные преимущества. [c.8] Как следует из данных этих таблиц, наибольшее отклонение величины индекса удерживания составляет 8%, хотя обычно оно намного меньше. Учитывая полярную природу большинства разделяемых соединений, эти результаты можно признать удовлетворительными. [c.8] Примечания I. Общепринятые относительные величины удерживания приведены в линейном масштабе, а индексы удерживания — в логарифмическом масштабе. [c.12] Подкомиссия считает, что основная ее задача — получение и корреляция данных об относительных величинах удерживания. Однако предварительно необходимо провести дополнительное исследование ряда факторов. Прежде всего следует выяснить влияние твердых носителей и различных методов их обработки на величины удерживания, а также стандартизовать полимерные неподвижные фазы и уменьшить количество используемых неподвижных фаз. [c.14] Кроме того, подкомиссия предполагает рассмотреть условия, при которых рекомендуется использовать вторичные стандарты, и измерить их индексы удерживания, затем измерить удельные удерживаемые объемы н-алканов для обычно применяемых неподвижных фаз, что позволит использовать опубликованные индексы удерживания для исследования термодинамических величин. [c.14] При определении состава бензиновых фракций сернистых нефтей приходится анализировать сераорганические соединения различных гомологических рядов. Поэтому для идентификации их методом газо-жидкостной хроматографии необходимы неподвижные фазы, обладающие высокой эффективностью. [c.15] Величины удерживания определялись для 43 сераоргани-ческих соединений различных гомологических рядов диалкил-сульфидов, моноциклических сульфидов, гомологов тиофена, алкиларилсульфидов и диалкилдисульфидов. [c.15] Эксперименты проводили на обычном хроматографе с детектором по теплопроводности при температурах 100, 120 и 140°. Колонка имела длину 2 м, внутренний диаметр 4 мм. Неподвижную фазу наносили в количестве 10 вес. % на ин-зенский кирпич зернением 0,25—0,5 мм. Газом-носителем служил водород, расход которого на выходе из колонки составлял 60 мл мин. [c.15] Удерживаемый объем определяли относительно тиофана, выбранного в качестве внутреннего стандарта. Отсчет производился от пика воздуха. Относительные удерживаемые объемы, полученные при использовании наиболее эффективных неподвижных фаз, представлены в табл. 1 и 2. [c.15] Селективность фаз определялась по графикам зависимости удерживаемого объема от температур кипения для соединений одного и того же гомологического ряда. Некоторые из этих графиков приведены на рис. 1—3. [c.15] Тем-ра кипения, °С при 760 мм рт. ст. [c.16] Вернуться к основной статье