ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Длины и энергии связей в соединениях с делокализованными связями из "Органическая химия. Т.1" Энергии шести орбиталей бензола можно рассчитать по методу Хюккеля с помощью двух величин, а и р. Величина а соответствует количеству энергии, которой обладает изолированная 2р-орбиталь до перекрывания, а величина р (называемая резонансным интегралом) является единицей энергии, выражающей степень стабилизации за счет я-орбитального перекрывания. Отрицательная величина р соответствует наличию стабилизации, и энергии шести орбиталей (от низшей к высшей) выражаются следующим образом а + 2р, а + р, а + р, а—р, а—р и а—2р [14]. Полная энергия трех заселенных орбиталей выражается как 6а + 8р, так как на каждой орбитали имеются по два электрона. Энергия обычной двойной связи соответствует величине а + р, так что структуры 1 или 2 имеют энергию 6а + бр. Отсюда энергия резонанса молекулы бензола выражается величиной 2р. К сожалению, не существует удобного способа расчета величины р по методу молекулярных орбиталей. Часто для бензола приводится величина около 18 ккал/моль, что составляет половину энергии резонанса, вычисленной по теплотам сгорания или гидрирования. [c.51] Следует ожидать, что в соединениях, обнаруживающих делокализацию, длины связей будут промежуточными между значениями, данными в табл. 1.4. В случае бензола это так и есть межатомное расстояние углерод—углерод в этой молекуле составляет 1,40 А [15], т. е. оно меньше длины простой связи зр —зр С—С, равной 1,48 А, и больше длины двойной связи зр —зр С = С, равной 1,38 А. [c.51] Вернуться к основной статье