ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия связи из "Органическая химия. Т.1" Существуют два вида энергии связи. Энергию, необходимую для расщепления молекулы на составляющие радикалы, называют энергией диссоциации и обозначают О. Например, величина О для процесса НзО НО + Н составляет 118 ккал/моль. Однако эту величину нельзя принять за энергию связи О—Н в молекуле воды, поскольку для процесса Н—0- Н + 0 0 = = 100 ккал/моль. Энергия связи (Е) рассчитывается как среднее этих двух величин и равна 109 ккал/моль. Естественно, для двухатомных молекул 0 = Е. [c.39] Величины В иногда трудно измерить, но вопроса о том, что они означают, не возникает. С величинами Е дело обстоит сложнее. Так, для метана полная энергия превращения СН4— - С +4Н составляет при О К 393 ккал/моль [71]. Следовательно, энергия связи С—Н в молекуле метана равна 98 ккал/моль при О К- Однако обычно теплоту атомизации (т. е. энергию, необходимую для превращения молекулы в атомы) не измеряют непосредственно, а рассчитывают по теплоте сгорания. Пример такого расчета показан на рис. 1.11. [c.39] Подобные различия объясняются влиянием ряда факторов, связанных со структурными особенностями. Так, связь С—Н при третичном атоме углерода в изопентане количественно отличается по -характеру от связи С—Н при вторичном атоме углерода в пентане, которая в свою очередь отличается от связи С—Н в метане, имеющем первичный атом углерода. Как известно, величины О, которые можно измерить, неодинаковы для первичных, вторичных и третичных связей С—И (см. табл. 5.2). Кроме того, имеет значение и стерический фактор, поэтому было бы некорректно использовать величину энергии связи С—Н в метане (99,5 ккал/моль) в качестве величины Е для всех связей С—Н в любых соединениях. Для учета различных факторов, влияющих на энергию связи, были выведены некоторые эмпирические уравнения [73] полную энергию можно вычислить, если ввести подходящий набор параметров для каждой структурной особенности. Такие параметры сначала рассчитывают по известным полным энергиям некоторых молекул соответствующего строения. [c.40] В табл. 1.6 приведены величины Е для различных типов связи. Средние значения выведены для большого ряда соединений с данной связью, по ним вычислены значения Е для индивидуальных соединений. В литературе имеются сведения по энергиям связи, учитывающие различную гибридизацию, например отличие энергий связей р -С—Н и sp - —И [74]. [c.40] На основании приведенных в табл. 1.6 данных можно сделать некоторые обобщения. [c.40] Прочность связи уменьшается. Достаточно для примера сравнить связи С—О и С—8 или четыре связи углерод — галоген. Такое ослабление связи является следствием первого обобщения при движении сверху вниз в группе периодической системы у элементов увеличивается число внутренних электронов, поэтому длина связи должна возрастать. [c.41] Вернуться к основной статье