ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение тетрафтороборатов кристаллосольваты тетрафтороборатов из "Химия фтора и его неорганических соединений" Ряд тетрафтороборатов со сложными катионами получается реакциями в отсутствие воды и разрушается ею. К их числу относятся соли NOI, N0+, СН3СО+ и С10 . [c.465] Интересно отметить, что аналогичная реакция с гексафторосиликатом тетраметиламмония протекает с выделением смеси фтористого нитрозила и фтористого кремния. [c.466] Возможность этого процесса связана с относительно высокой термической устойчивостью [195] NOBF4 — он возгоняется в высоком вакууме лишь при нагревании выше 200°. По Вознесенскому и Курскому [194], возгонка его под давлением 2 мм протекает при 250°. [c.466] Интересен тетрафтороборат ацетила (СНдС0Вр4) — бесцветное твердое вещество, образующееся конденсацией фтористого бора и фтористого ацетила в растворителях ( I4, H Ir, SOj) или без них. Это вещество может служить исходным продуктом для получения тетрафторобората трифенилметана [48]. [c.466] Безводные тетрафторобораты ряда м е-т а л л о в могут быть получены действием фтористого бора на твердый фторид. Так LiF и NaF начинают поглощать [171 ] BFg при комнатной температуре и количественно поглощают его при 400°. Вряд ли имеет смысл прибегать к этому способу для получения указанных солей, которые, вопреки утверждениям [171], могут быть получены из водных растворов. Более интересно применение подобного способа для получения солей, не выделенных другими методами. [c.466] Строение и химические свойства упомянутых выше веществ не описаны. Можно предполагать, что устойчивые соединения типа MF.2-BF3 имеют строение [MFliBFj]. Сравнительная устойчивость их может быть объяснена низким зарядом катиона. [c.467] В связи с близостью коэффициентов преломления солей и маточника мелкокристаллические осадки этих солей плохо видны в растворе и кажутся гелем. [c.467] Чтобы избежать загрязнения солей продуктами гидролиза, следует сушить отделенные от маточника и промытые холодной водой осадки промыванием спиртом и эфиром. [c.467] Шейнцис [197] использовала осаждение этих солей для целей качественного микрохимического анализа. [c.467] Из хорошо растворимых тетрафтороборатов наиболее просто получается NH1BF4, так как его растворимость при понижении температуры настолько падает, что он может быть выделен из маточника охлаждением. Для получения соли следует ввести в 40—50%-ную HF теоретическое количество борной кислоты и нейтрализовать полученную тетрафтороборную кислоту аммиаком или углекислым аммонием. Соль может быть очищена как перекристаллизацией, так и сублимацией. [c.467] Отфильтрованный от незначительного количества осадка фтористого натрия раствор выпаривается пропусканием сильной струи теплого воздуха над поверхностью раствора. Необходимо следить, чтобы раствор все время оставался слабощелочным по фенолфталеину. Полученную соль быстро перекристаллизовывают между 50—60 и 0° и высушивают промыванием спиртом и эфиром. Перекристаллизацию лучше всего вести из слабо подщелоченной смеси этилового спирта и воды (1 1). Нужно избегать длительного нагревания смеси растворителя с солью [165]. [c.468] Полученный этим способом продукт обладает нейтральной по метиловому оранжевому реакцией, не титруется щелочью после прибавления хлористого кальция раствор его не мутнеет от прибавления СаС1з (проба на F ). Таким образом, соль удовлетворяет всем испытаниям на ее чистоту. [c.468] Кристаллогидраты тетрафтороборатов. Выделение из водных растворов хорошо растворимых тетрафтороборатов двухвалентных металлов затруднено тем, что разложение BF катализируется катионами, вследствие чего эти соли загрязняются продуктами их разложения. [c.468] НОГО раствора. Из водного раствора выделена [199] кальциевая соль после ее высушивания при 100° получен безводный Са Вр4)2. [c.469] Вернуться к основной статье