ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие и кинетика гидролиза BF4b водных растворах из "Химия фтора и его неорганических соединений" Эфират фтористого бора образуется наряду с другими продуктами при действии фтористого бора на этиловый спирт [64]. Лучше исходить из эфира и фтористого бора. Ток сухого BFg пропускается через сухую контрольную склянку (предназначенную для улавливания раствора в случае его пересасывания к генератору фтористого бора) и вводится в абсолютный эфир, находящийся в колбе Вюрца, интенсивно охлаждаемой снаружи охладительной смесью. Выводная трубка колбы закрывается хлор кальциевой трубкой для предохранения от попадания влаги из воздуха. После поглощения достаточного количества BFg, о котором можно судить по привесу поглотительной колбы, эфират перегоняют, лучше всего из той же колбы, в которой велось поглощение. [c.441] Как указано выше, эфират фтористого бора испытывает необратимые изменения выше 92° или даже выше 45°. При длительном стоянии он темнеет, и к обычному кислому запаху присоединяется запах, напоминающий сложные эфиры. Характер этих изменений не выяснен, но, вероятно, они сопровождаются образованием гидратов или гидроксозамещенных фтористого бора. Поэтому для получения вполне чистого продукта лучше перегонять эфират в вакууме, хотя при этом увеличиваются потери. [c.441] Недавно рекомендовано [141] получать эфират фтористого бора соединением пара эфира и газообразного BFg. [c.441] ЛОВ BFg-2HF или [HoF]+[BF4] смешением рассчитанных количеств газов в охлаждаемом льдом стеклянном сосуде. Соединение Ганча быстро разлагалось на воздухе, чрезвычайно сильно дымило во влажном воздухе водой оно разлагалось со взрывом. Однако использование Ганчем стеклянного сосуда вызывает серьезное сомнение в правильности результатов его опытов. [c.442] Водные растворы тетрафтороборной кислоты известны с начала XIX века. Парциальные и общее давления пара и максимально возможная концентрация кислоты остались не изученными. Не описаны и кристаллогидраты ее. Коэффициент преломления По 20%-ного раствора равен 1,3284, т. е. меньше, чем у воды [143]. [c.442] Можно полагать, что молекулярная форма HBF не существует и в растворе. [c.442] Для незагрязненной продуктами гидролиза HBF4 характерно, что она титруется как одноосновная кислота, так как анион BF4 чрезвычайно медленно разлагается щелочью. [c.442] Те же авторы [144] показали, что в растворах HBF4 наблюдает- ся частичное и обратимое превращение ее в другую кислоту, анион которой легко разлагается щелочью. Равновесное содержание HBF4 уменьшается с понижением концентрации раствора. Они привели степени разложения для пяти растворов, концентрацией от 0,06 до 0,856 М, но не установили состава образующегося аниона и величины соответствующей константы равновесия. [c.442] Равновесие усложняется электролитической диссоциацией HF, а в наиболее разбавленных растворах— и следующими ступенями гидролиза BFgOH. Ион BFgOH является анионом значительно более сильной кислоты (моногидрата фтористого бора), чем HF. [c.443] Как видно из рис. 36, через 72 часа после изготовления смеси равновесие было уже достигнуто даже в наиболее разбавленных растворах повидимому, состояние равновесия наступало значительно ранее. Предельный выход HBF4, полученный при проведении опубликованных позднее [145, 155] кинетических измерений, хорошо совпадает с результатами основной серии измерений. Данные [144] для наиболее разбавленных растворов оказываются несколько более низкими. [c.443] Как видно из рис. 37, температурная зависимость константы равновесия гидролиза НВР4 практически совпадает с найденной для тетрафтороборатов щелочных металлов. [c.444] так и при избытке борной кислоты. Однако избыток борной кислоты существенно снижает выход НВР4, что связано со смещением положения равновесия в сторону гидроксофтороборных кислот [145, 148]. [c.444] Влияние избытка НР и НдВО на степень гидролиза НВР по данным Уэмзера [149] также совпадает с определенными Рыссом и Слуцкой данными. [c.445] Данные об электропроводности разбавленных растворов HBF4, сообщенные разными авторами, не согласуются между собой. [c.446] При гидролизе наиболее разбавленных растворов HBF4 кривые 9 и 5 должны лежать выше, чем кривая /, так как в этих условиях электролитическая диссоциация HF протекает в большей степени. [c.447] Вернуться к основной статье