ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение и применение фтористого бора из "Химия фтора и его неорганических соединений" Фтористый бор является продуктом разнообразных химических процессов. Многие из них не имеют практического значения вследствие дороговизны или трудности получения исходных веществ. Таковы процессы горения бора, окиси бора, нитрида бора или боридов металлов во фторе, фтористом азоте или фторидах галогенов нет смысла прибегать и к реакциям бора с фтористым серебром, цинком или свинцом. [c.432] По патентным указаниям [115], медленное нагревание смеси BjOg с большим избытком oFg до 180° позволяет получать BFg, содержащий неизмененное отношение изотопов бора. [c.432] Галогениды бора могут быть превращены в BFg не только действием фтора, но и действием более доступных реагентов—HF [82], AgF [22, SbFg или даже [55] aF последний реагирует с хлористым бором при 160—200°. Однако BFg можно получить проще, чем другие галогениды бора последнее время даже рекомендуется [57 ] получать галогениды бора с помощью фтористого бора. [c.432] Наиболее удобны методы получения BF из широко применяемых или легко получаемых веществ—фторидов, борного ангидрида или борной кислоты, плавиковой кислоты или тетрафтороборатов. По характеру операций они могут быть разбиты на два класса термические и кислотные методы. Однако могут быть рекомендованы не все излагаемые ниже методы. [c.432] Термические методы. Еще Гей-Люссак и Тенар и Г. Дэви открыли, что при сплавлении плавикового шпата и борного ангидрида выделяется фтористый бор. Однако этот метод, исследованный рядом авторов [48], не может быть рекомендован вследствие низкого выхода фтористого бора и необходимости применения высоких температур, при которых фтористый бор реагирует с материалом аппаратуры. [c.432] Запатентовано [119] получение ВРд путем термического разложения предварительно высушенного при 150° фторобората кальция нагреванием до 300—350° исходный продукт получается обработкой фтористого кальция гидратом фтористого бора. [c.433] Описано и получение чистого BF3, пригодного для заполнения счетчиков медленных нейтронов, путем нагревания до 250° соединения СаР -ВРд, получаемого реакцией фтористого кальция с эфиратом фтористого бора [48, 117]. [c.433] Базаров [72] разлагал смесь реагентов концентрированной H2SO4 при более высоких температурах (от 150 до 225°). [c.434] Рысс и Полякова нашли [123], что выход фтористого бора при малом избытке серной кислоты низок. При действии двойного избытка 92%-ной H2SO4 на смесь флкюритового концентрата с 50%-ным избытком борного ангидрида в течение двух часов при 150° выход BFg равнялся всего 8,6% при тройном избытке кислоты и 180° выход возрастает до 36% от теоретического. При пользовании олеумом ( 105,9%-ная кислота ) выход BF, существенно увеличивается при двойном избытке олеума и 180° выход BFg за два часа равен 64,4% при тройном—выход BFg увеличивается за первый час, но общий выход за два часа почти не изменяется. [c.434] При применении олеума отношение B/F в газе приближается к трем, т. е. примесь (BOF)g уменьшается. Некоторым затруднением при применении олеума является необходимость постепенного его введения в процесс во избежание разогревания и вспе-ниван 1я смеси. [c.434] Для всех рецептов характерно применение значительных избытков борного ангидрида и серной кислоты. Замена КВр4 те-трафтороборатами натрия или аммония позволяет уменьшить избыток кислоты и понизить температуру реакции. [c.435] В патентной литературе [129] описывается способ получения фтористого бора действием олеума, содержащего 20% SO3, на Ыа.20-(ВРз)4 или (NHJ-jO-(BF.,)4. Этот способ якобы позволяет резко сократить расход H2SO4 по утверждению [48], он применяется в промышленном производстве фтористого бора Однако сомнительно, чтобы атом кислорода мог координировать четыре молекулы BFg. Вряд ли существуют указанные в патенте вещества описанный способ получения их должен приводить к образованию тетрафтороборатов. [c.436] В патентной литературе [см. 48 и 70] описаны и другие методы получения фтористого бора, например действие SOg на смесь aF. и BjOg во вращающемся автоклаве при 250° или действие фторсульфоновой кислоты на борную. Многочисленные патенты посвящены и регенерации BFg из смесей углеводородов, в которые он вводился как катализатор. [c.436] В присутствии влаги последний поглощает значительные количества фтористого бора и превращается при этом в твердую массу. Примесь HF может быть удалена промыванием газа раствором борного ангидрида в H2SO4 ввиду значительной растворимости фтористого бора в серной кислоте количества промывной жидкости должны быть незначительны. Та же промывная жидкость задерживает и примесь SO3. [c.437] Вернуться к основной статье