ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимия H2SiFe и гексафторосиликатов из "Химия фтора и его неорганических соединений" Литературные данные о теплотах растворения разных форм двуокиси кремния и фтористого кремния в плавиковой кислоте и о теплотах разложения HaSiFg основаниями подробно рассмотрены в статье Рысса [156]. Ряд дополнительных данных подтверждает сделанные там выводы. Так, найдено [157], что теплота растворения кварца в 40%-ной плавиковой кислоте равна 34,12 + 0,15 ккал1моль] эта величина практически совпадает с результатами других определений, учтенных в работе 1156]. Теплота растворения кварца в 20,1%-ной плавиковой кислоте при 73,7° равна 33 ккал [158], или 33,29 ккал [159] при 50°—32,81 [159]. [c.397] Энтальпия растворения аморфной SiO-2, содержащей 2,33% HgO в 10,3%-ной плавиковой кислоте при 21° оказалась равной АЯ= =—36,04 0,11 ккал. Из этих данных авторы [160] вычислили энтальпию образования -кварца (по их обозначению а-кварца) ДЯ, равную —208,3 0,6 ккал. Рекомендованная новым термохимическим справочником [161] величина равна —205,4 ккал. [c.397] Теплота диссоциации гексафторосиликатов на твердый фторид и газообразный фтористый кремний может быть вычислена из калориметрических измерений Трюшо [1,162] и Хантке [145]. [c.397] Если гексафторосиликат хорошо растворим, то в расчет вводится и его теплота растворения. [c.398] Если принять более новые данные для теплот нейтрализации HF и растворения фторидов, то приведенные величины могут быть изменены на величину до 1 ккал, но возможная ошибка других определений не меньше. [c.399] Величина (в) должна быть преуменьшена вследствие неполноты осаждения NagSiPg. Оценить поправку невозможно, так как данные о концентрации NaP в образовавшемся растворе не приведены. Ошибка в среднем из трех величин, Hi= —28 ккал, не превышает 1 ккал. [c.400] Трюшо [162] нашел для поглощения SiP плавиковой кислотой АЯ= —33,9 ккал. Если учесть влияние теплоты разбавления и частичной ионизации кислоты, то полученное совпадение лучше, чем можно было бы ожидать. [c.400] Беря значения энтропии воды и ионов Р по справочнику Брицке и Капустинского и принимая для гидратированной SiOj величину 5=14 (см. гл. XI, 6), находим приближенное значение энтропии SiFg, равное 29,3 12 кал/град] указанные здесь пределы точности определяются неточностью величины энтропии шести ионов фтора. [c.400] Вернуться к основной статье