ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллическая структура, плотность и оптические свойства гексафторосиликатов из "Химия фтора и его неорганических соединений" В связи с относительно большим размером и малым поляризующим действием иона SiFe он незначительно действует на сольватную оболочку катиона поэтому четко проявляется влияние свойств катиона на устойчивость кристаллосольватов. Прочность сольватной оболочки возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона. Чрезвычайно большое значение имеет и строение электронной оболочки катиона. Как известно, у катионов, отличающихся по структуре от атомов инертных газов, наиболее сильно проявляется поляризационное взаимодействие в рассматриваемом случае оно увеличивает прочность сольватной оболочки. [c.373] Факторы, упрочняющие сольватную оболочку, одновременно уменьшают прочность комплексного аниона. Гексафторосиликаты многих двухвалентных металлов, повидимому, не могут существовать в безводном состоянии и получаются только в виде кристаллосольватов (за счет упрочнения комплекса сольватацией катиона). Как показано в гл. IX, упрочнение комплекса проявляется тем сильнее, чём ниже давление пара сольватирующего адденда, т. е. чем больше свободная энергия сольватации катиона. Таким образом, сольватация в известной мере уменьшает различие устойчивости гексафторосиликатов различных металлов. [c.373] Из элементов главной подгруппы второй группы не образует кристаллогидрата только BaSiFg- С уменьшением радиуса катиона увеличивается как содержание воды в кристаллогидратах, так и прочность ее связывания. Последнее упрочняет ион SiFe. [c.374] Гексафторосиликаты двухвалентных металлов побочных подгрупп известны только в виде кристаллогидратов, попытка обезвоживания которых приводит к полному разложению гексафторосиликата (может быть за исключением PbSiPe). [c.375] Упоминавшиеся в литературе [см. 117] гексафторосиликаты титана, циркония, тория, олова, сурьмы, ванадила, уранила не выделены в виде индивидуальных соединений. [c.377] Первое из них растворимо в 7 250 ч. воды, пятое—в 1 250 ч. [c.377] Кристаллоаммиакаты гексафторосиликатов большинства металлов не описаны. Получение их исключено или, по крайней мере, чрезвычайно затруднено легкостью разложения SiF в щелочной среде. Получены только аммиакаты платиновых металлов, Сг и Со , для которых характерна как прочность, так и чрезвычайная медленность разложения внутренней сферы катиона. В качестве примеров этих веществ могут быть приведены следующие. [c.377] Сг(ННз)б дает осадок с SiF . Состав ero не исследовался [127]. [c.378] К этим данным следует отнестись с осторожностью резкое различие солей кобальта и никеля и возможность существования o(Py)gSiFg кажутся неправдоподобными. [c.378] Вернуться к основной статье