ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения фтористого водорода и плавиковой кислоты из "Химия фтора и его неорганических соединений" Во избежание значительного загрязнения выделяющегося НР фтористым кремнием, образующим при поглощении газа водой кремнефтористоводородную кислоту (Н25 Рв), обычно используют плавиковый шпат с возможно малым содержанием кремнезема. Последний является постоянной примесью находящегося в природе плавикового шпата, и для его отделения природный материал подвергают обогащению. В последние годы широкое распространение получило флотационное обогащение флюорита. Технология этого процесса детально разработана в ряде работ М. А. Эйгелеса [1 ]. [c.101] Реакция плавикового шпата с серной кислотой при низких температурах, повидимому, осложняется образованием фторсульфоновой кислоты, что замедляет выделение НР, но повышение температуры до 100° приводит к быстрому и почти полному разложению НЗОдР [2]. Неполное протекание реакции объясняется обволакиванием непрореагировавшего флюорита выделяющимся ангидритом и трудностью равномерного смешения флюорита с серной кислотой. [c.101] В свое время процесс разложения флюорита проводился в периодически действовавших чугунных ретортах. Малая производительность подобных установок, вредность производства и трудности очистки реторт от отбросного Са304 привели к вытесненик этого метода более совершенными непрерывными методами. Описан ряд конструкций печей, применяемых для получения плавиковой кислоты [3—8]. Производство ее ведется по следующей схеме. [c.101] Реакция заканчивалась в течение 210 мин. Выделявшийся при реакции газ сушился 93%-ной Н2504 при 100° и конденсировался в железном холодильнике при —15°. Помимо железа, для холодильника применима и медь, но свинец разрушается концентрированным газом (НР). Образовывавшийся конденсат содержал 95—97% НР. [c.102] Более рационален следующий способ получения безводного НР. По А. А. Чижику [10] выходящий из печи газ сперва охлаждается водой здесь конденсируется 80—85%-ная плавиковая кислота. Газ, прошедший через первый конденсатор, охлаждается во втором конденсаторе смесью льда и соли—при этом получается жидкий. НР, свободный от примесей 51р4 и Н2304. Разгонка кислоты из первого конденсатора позволяет получить дополнительные количества жидкого НР. Общий выход НР равен 85% от теоретически возможного (по флюориту), из которых до 70% получается в виде жидкого НР. [c.102] Возможность применения этого метода основана на малом давлении пара воды над концентрированной плавиковой кислотой, приводящем к осушке газа в первом конденсаторе, и на нерастворимости 51 р4 в жидком НР. [c.102] ИЛИ другими органическими основаниями с последующим термическим разложением соединений 13] и т. п. Рассматривается [14] также ст пенчатая конденсация газа, высушенного действием горячей Н2504. [c.103] Производство и применение 2 и НР в США описано в [15]. [c.103] По К- Фреденхагену и Каденбаху [18], тщательно высушенный бифторид калия начинает разлагаться с выделением НР при 400° 30% содержащегося в нем НР отщепляется при постепенном повышении температуры. При 504° сплав насыщается фтористым калием, и дальнейшее отщепление НР происходит уже при постоянной температуре. Даже незначительное содержание воды в исходном бифториде существенно искажает температурную кривую выделения НР, сдвигая ее в сторону более высоких температур отдача воды происходит очень медленно кривые разложения сухого и влажного КНРг сближаются лишь в последней стадии разложения. Во избежание слишком быстрого разложения и выброса сплава из реторты необходим тщательный контроль температуры. Дополнительное снижение содержания воды достигается повторной перегонкой полученного НР при низкой температуре. [c.103] Рысс и Н. Н. Лашин [19] нашли, что разложение КНРа протекает неравномерно. Для полного разложения требуется поднять температуру до 600—620°. [c.103] Подробно описана [16] изготовленная из меди, никеля или мо-нельметалла реторта для получения НР. Соль рекомендуется обезвоживать электролизом в том же сосуде при нагревании до 500— 600° с помощью кольцевой горелки 2 (рис. 14), наиболее сильно нагревающей поверхность расплава 3 при нагревании дна сосуда происходит. выброс сплава в отводную трубку. Описание нескольких вариантов получения НР см. [20]. [c.103] Избытка хлористого тионила следует избегать. Следы ЗОг, остающиеся в НР, обычно не мешают удалить их можно только фракционированием [21]. Запатентован способ [22] удаления ЗОг фракционированием в присутствии предельных углеводородов, содержащих три-пять атомов углерода, образующих азеотропную смесь с НР. Предпочтительно применять тот углеводород, который затем применяется в каталитическом процессе, так как НР насыщается этим углеводородом. Для обезвоживания НР может быть применено пропускание через него фтора, но иногда реакция с фтором задерживается по неизвестным причинам. [c.104] Небольшие количества очень чистого НР получали [24] восстановлением Agp сухим водородом. Фтористое серебро получали действием фтора на серебряную фольгу. Повидимому, вместо А р можно применить фтористую медь, получение и сушка которой не встречает серьезных затруднений. [c.104] Вернуться к основной статье