ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сродство фтора к электрону из "Химия фтора и его неорганических соединений" Энергия ионизации характеризует способность газообразного атома или молекулы образовывать газообразный положительный ион того же состава. Отметим, что одна величина энергии ионизации атома элемента, например серы, еще не является достаточной характеристикой способности простого вещества, серы в ее обычном состоянии (т. е. состоянии твердого вещества, образующего молекулярную решетку из восьмиатомных молекул), образовывать положительный ион. Нужно учесть и энергию сублимации серы и энергию диссоциации молекулы на атомы. В этом примере расчет дополнительно осложняется тем, что для серы, как и для всякого другого многовалентного элемента, нужно учитывать существенное возрастание энергии ионизации при отрыве каждого последующего электрона. [c.25] Соответственно положению фтора в периодической системе элементов Менделеева (элемент VII группы, обладающий наименьшим атомным радиусом) для него можно было бы ожидать наибольшего значения энергии ионизации (если не учитывать инертных газов, не образующих химических соединений с другими элементами). Приведенные в табл. 6 опытные данные подтверждают этот вывод. По данным 54 , потенциал ионизации отрыва девятого (последнего) электрона фтора равен 1102 в. [c.25] Сродством к электрону Е называется энергия, выделяющаяся при присоединении электрона к атому элемента, находящемуся в состоянии одноатомного газа. Сродство к электрону выражается в эв или ккал/г-атом. Эта величина определяет способность атома элемента образовывать газообразный отрицательный ион, но не характеризует свойств элемента в его обычном состоянии. Так, фтор при обычных условиях газообразен, но состоит из двухатомных молекул. Поэтому при оценке реальной способности фтора присоединять электроны нужно учитывать и энергию диссоциации его молекулы. Важнейшую роль играет и энергия образования кристаллической решетки продукта реакции или энергия гидратации иона (последнее в случае образования растворенного вещества). [c.25] К (Вг). Дукельский и Ионов определили и работу выхода поверхности вольфрама в контакте с паром КР и отсюда нашли другое значение (Р), которое, однако, систематически и сильно возрастало с повышением температуры (средняя величина Е )=94,8 ккал/г-атом). Далее авторы тем же методом определили (С1)=85,6—87,2, (Вг) = 84 и (Л) = 76,3 ккал/г-атом. Так как величина (Р), равная 83,4 ккал/г-атом, казалась аномально малой и значительно меньше вычисляемой с помош,ью цикла по Борну—-Габеру, то авторы предпочли принять большую величину (Р). [c.27] Аналогичные измерения [56], лишь значительно позднее [57] были использованы для вычисления (Р), оказавшегося равным 82,2 + 3,9 ккал/г-атом. Полученная величина превосходно совпадает с данными Дукельского и Ионова. [c.27] Попытки [58] теоретического вычисления (Р) привели к слишком низкой величие (73 + 3 ккал/г-атом). [c.27] Из металлического натрия и газообразного фтора можно получить кристаллический фтористый натрий двумя путями. [c.27] Энергия поляризационного и дисперсионного взаимодействия ионов в этих соединениях должна быть незначительной, поэтому энергия решеток фторидов щелочных металлов может быть с достаточно высокой точностью вычислена на основе представлений электростатической теории. [c.28] Из найденного Дешером (511 значения 0 следует, что Е )==82,4 ккал/г-атом [57]. [c.28] В учебной литературе сравнение химической активности галогенов и порядок их взаимного вытеснения рассматривается чрезмерно упрощенно—только на основании их сродства к электрону. Поэтому вывод о том, что (Р) (С1) может показаться парадоксальным, не соответствующим резкому различию химических свойств этих галогенов. [c.28] Как показано в обзоре автора [49], сродство молекулярного фтора к двум электронам все же существенно превышает (приблизительно ккал/ моль) соответствующую величину для хлора. При образовании кристаллических соединений большую роль играет высокое значение энергии решетки фторидов, а при реакциях в растворах—большая энергия гидратации Р -иона. По данным К. П. Мищенко [59], энергии гидратации Р и СГ соответственно равны 113 и 79 ккал/г-ион. [c.28] Вернуться к основной статье