ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидроксильный ион, не участвующий в водородных связях. Основные гидроокиси из "Водородная связь и структура гидросиликатов" Полуоси эллипеа выражены в пятикратном масштабе по отношению к масштабу межъядерных расстояний. [c.14] Преобладающее влияние катионов на взаимную ориентацию ионов ОН характерно также для гидроокисей лития и натрия в решетках этих соединений, так же как в решетке гидроокиси кальция (портландит), анионы лежат на кристаллографических осях и связаны друг с другом центрами инверсии. При этом координация катионов меняется от тетраэдрической в гидроокиси лития до октаэдрической в гидроокиси кальция. [c.14] Пространственная группа число формульных единиц в элементарной ячейке (Е) позиционная симметрия иона ОН число наборов, группа симметрии и кратность набора (в скобках). [c.15] Соседи иона ОНп. [c.15] Спектроскопическое описание различных гидроокисей приведено в табл. II.2. Полосы поглощения, соответствующие внутренним колебаниям свободных ионов ОН , очень узки уже при комнатной температуре их полуширина (Avi/,) меняется в пределах от 5 (LiOH) до И см (NaOH). [c.16] Влияние катионов на частоты v(OH) рассмотрели Касперс и Буханан [121], которые рассчитали штарковское смещение двух первых энергетических уровней ангармонического осциллятора ОН, соответственно положениям гидроксила в кристаллах гидроокисей лития, магния и кальция. Полученные ими частоты v(OH) отклоняются от экспериментальных на 10—30 см . [c.16] Примечание. Для этой и последующих таблиц ПК — инфракрасный спектр (колебание активно в инфракрасном спектре) КР — комбинационное рассеяние (колебание активно в спектре комбинационного рассеяния) колебания V — валентное 6 — деформационное — внеплоскостное р — веерное рг — маятниковое 8 — симметричное 08 — антисимметричное. [c.17] Катионы большого радиуса не подавляют тенденцию гидроксильных ионов к взаимной ориентации, способствующей возникновению слабых водородных связей. Так, например, в кристалле гидроокиси калия анионы образуют зигзагообразные цепочки, в которых протоны располагаются на отрезках О О или вблизи от них [82]. В этом случае слабые водородные связи обнаруживаются по расширению полосы валентных ОН-колебаний и смещению ее максимума до 3600 см [82, 107]. При понижении температуры образца до—180°С проявляетсядублетность указанной полосы [107]. Максимумы дублета, первоначально расположенные при 3533 и 3556 см , сближаются по мере замещения протонов Дейтонами. Аналогичные изменения испытывает двойная полоса v(OD) кристалла KOD при замещении дейтонов протонами. В спектрах разбавленных растворов КОН в KOD и KOD в КОН полосы v(OH) и v(OD) синглетны и расположены при 3527 и 2608 см . [c.18] В спектре поглощения гидроокиси стронция также наблюдаются две полосы типа v(OH). Их максимумы расположены около 3496 и 3597 см [109, 1101. По мнению Дюпюи [109], частота 3496 см относится к гидроксилам, включенным в водородные связи. Это предположение не противоречит известным структурным данным [130], так как пространственная группа ВЦ при Z=4 допускает распределение восьми гидроксилов между различными (четырехкратными) наборами симметрии С . [c.19] Вернуться к основной статье